CH668963A5

CH668963A5 - Kristallin-fluessige ferroelektrische derivate verzweigter acyclischer alpha-chlorcarbonsaeuren.

Info

Publication number: CH668963A5
Application number: CH3310/86A
Authority: CH
Inventors: Dietrich Prof Dr Demus; Horst Prof Dr Zaschke; Wolfgang Dr Weissflog; Kristina Dr Mohr; Saskia Koehler; Kerstin Worm
Original assignee: Werk Fernsehelektronik Veb
Priority date: 1985-08-26
Filing date: 1986-08-19
Publication date: 1989-02-15
Also published as: SE8603554D0; DE3627964A1; GB2182037A; JPS6251644A; DE3627964C2; GB2182037B; SE8603554L; US4961876A; HK36094A; GB8620638D0; CA1280110C; NL8602156A

Description

668 963

2

R1-CH-COO-<Ä)-(X)n-C.0-)m-(Y)o-

PATENTANSPRÜCHE BESCHREIBUNG

1. Ferroelektrische kristallin-flüssige Derivate verzweigter Kristallin-flüssige ferroelektrische Derivate verzweigter acy-

acyclischer a-Chlorcarbonsäuren der allgemeinen Formel I clischer a-Chlorcarbonsäuren.

Die Erfindung ist definiert in den Ansprüchen 1,2 und 6 und 5 betrifft neue ferroelektrische kristallin-flüssige Derivate verzweigter acyclischer a-Chlorcarbonsäuren, ein Verfahren zur . p Herstellung der Verbindungen und Flüssigkristallgemische, ent-

(-(CV-) -R (I) haltend solche Verbindungen. Die Flüssigkristallgemische wer-

' P den in schnell schaltenden Displays in der Optoelektronik zur io Darstellung von Ziffern, Zeichen und Abbildungen genutzt, wobei n = O oder 1; m = O oder 1; o = O oder 1; p = O oder 1 Ferroelektrische kristallin-flüssige Verbindungen sind in der X = -COO-; -OOC-; -CH2-CH2- Literatur beschrieben. Es sind optisch-aktive Verbindungen, die

Y = X; -CH.r-; -N=N; -N=N(0)-; vorwiegend Derivate des optisch-aktiven Amylalkoholsund optisch-aktiven a-Chlorpropanols sind (P. Keller, S. Juge, 15 L. Liebert, L. Strzelecki: C. R. Acad. Sei., Ser. 282 C, 639 (1976); P. Keller: Ann. Phys. 139-44 (1978); M. V. Loseva, B. I. Ostrowskii, A. Z. Rabinovich, A. S. Sonin, B. A. Strukov, N. I. Chernova: Pis'ma Zh. Eksp. Teor. Fiz. 28,404 (1978); A. Hallsby, M. Nilsson, B. Otterholm: Mol. Cryst. Liq. Cryst. 20 82,61-8 (1982) ; P. Keller: Feroelectrics 1984; J. W. Goodby, T. M. Leslie: Mol. Cryst. Liq. Cryst. 110,175 (1984). Diese Substanzen weisen jedoch beim Einsatz in Displays mit Speichereigenschaften eine Reihe von Nachteilen auf, wie sehr hohe Schmelztemperaturen, Unbeständigkeit gegenüber Wärme, 25 Licht oder chemischen Einflüssen oder sehr geringe Dipolmomente, die geringe Werte der spontanen Polarisation bedingen. Die erfindungsgemäss hergestellten Substanzen sind jedoch neu und daher Methoden ihrer Herstellung nicht bekannt.

Aufgabe der Erfindung ist es, Substanzen zu finden, die eine 30 gute Beständigkeit gegenüber Wärme, Licht und chemischen R1 = (CH3)2CH-; (CH3)2CH-CH2-; C2H5-CH(CH3)- Einflüssen aufweisen, niedere Schmelzpunkte haben und ausrei-

R2 = QH21+1; -0-C,H21+i; -S-C,H21+1; -CO-QH21+1; chend hohe Dipolmomente zeigen.

-OOC-QH21+1; -COO-QH21+!; -NH-QH21+i Es wurde gefunden, dassferroelektrische kristallin-flüssige

-1 = 1 —12 bedeuten. Derivate verzweigter acyclischer a-Chlorcarbonsäuren der allge-

35 meinen Formel I

2. Verfahren zur Herstellung derVerbindungen der allgemei- . __

nenFormellnach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass a- R -CH-COO-/ A/— ( X) ■ (■ ( B/-) — (Y) -Chlorcarbonsäuren der Formel R1-CH-COOHbzw. a-Chlorcar- | \—/ n V«/ m O

I Ql —

bonsäurechloride oder -bromide mit Cl entsprechenden 40 ^ ) -R^ I

Hydroxyverbindungen der Formel HO-^A^— ( X)

t . .—y wobein = Ooderl;m = Ooder 1; 0 = Ooder l;p = Ooder 1

(-<B>-) -(Y) X = -COO-; -OOC-; -CH2-CH2-

\_/ 'm yO \_y p 45 Y = X:-CHr-:-N=N:-N=NfOi-:

<Ä> = -Q-; -<ö>-

<D= -<E>-:

<D= -<!>-•• -QD--

-sl>" -Q- <">■' -O" O- O ci-

O- <I> O-

umgesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, dass die a-Chlorcarbonsäuren bzw. a-Chlorcarbonsäurechloride oder -bromide aus den natürlichen Aminosäuren L-Valin, L-Leucin 50 und L-Isoleucin abgeleitet sind.

Y = X; -CHr-; -N=N; -N=N(0)-;

<A> = -Q-; -<°>-

-®-0- „

4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass die a-Chlorcarbonsäuren bzw., -Chloride oder -bromide ausdenoptisch-aktiven AntipodenD-Valin,D-LeucinundD- 55 //f r , /~ \ r Isoleucin abgeleitet sind. ~\v //" 1 "*\\ //" * J" *

5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekenn- ,

zeichnet, dass die a-Chlorcarbonsäuren mit den entsprechenden a- j M j _ w \ i_ •

Hydroxyverbindungen bei Anwesenheit stark wasserentziehen- U~ìv S

der Substanzen, vorzugsweise Carbodiimide wie Dicyclohexyl- . q .

carbodiimid, l-(3-Dimethyl-aminopropyl)-3-ethyl-carbodiimid- -/ ; •/ j methiodidoderl-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethyl-carbodii- 0 Ö —^

mid-methio-p-toluensulfonat umgesetzt werden.

6. Kristallin-flüssige Substanzen, enthaltend Verbindungen 65 R1 = (CH3)2CH-; (CH3)2CH-CH2-; C2H5-CH(CH3)-der Formell nach Anspruch lin Form von Gemischen unterein- R2 = QH21+1; -0-C,H21+1; -S-CiH21+i; -CO-CiH21+1; ander sowie mit anderen kristallin-flüssigen oder nicht kristallin- -OOC-QH21+1; -COO-CiH21+1; -NH-QH2i+1 flüssigen Substanzen. 1 = 1 —12

in schnell schaltenden Displays in der Optoelektronik zur Darstellung von Ziffern, Zeichen und Abbildungen geeignet sind.

Die erfindungsgemässen ferroelektrischen kristallin-flüssigen Derivate verzweigter acyclischer a-Chlorcarbonsäuren werden durch Reaktion von chiralen a-Chlorcarbonsäuren bzw. Chlorcarbonsäurechloriden oder -bromiden, hergestellt aus natürlichen Aminosäuren durch Umsetzung mit Salpeter- und Salzsäure, mit entsprechenden Hydroxyverbindungen direkt oder bei Anwesenheit stark wasserentziehender Substanzen, vorzugsweise Carbodiimide wie Dicyclohexylcarbodiimid, l-(3-Dime-thylaminopropyl)-3-ethyl-carbodiimid-methiodid oder l-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethyl-carbodiimid-metho-p-toludisulfonat,

erhalten.

Die a-Chlorcarbonsäurechloride werden zweckmässig mit den entsprechenden Hydroxyverbindungen nach der Methode von Schotten-Baumann oder von Einhorn verestert, siehe Orga-nikum 9. überarbeitete Auflage, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften Berlin 1970 S. 446.

Als a-Chlorcarbonsäuren sind vorzugsweise die aus den natürlichen Aminosäuren L-Valin, L-Leucin und L-Isoleucin durch Umsetzung mit Salpeter- und Salzsäure erhaltenen Derivate geeignet. Aber auch die aus den optisch-aktiven Antipoden D-Valin, D-Leucin und D-Isoleucin erhältlichen Chlorcarbonsäuren sind einsetzbar.

Diese Verbindungen sind nach bekannten Vorschriften herstellbar, siehe

E. Fischer, H. Scheibler: Ber. Dtsch. Chem. Ges. 41,889 (1908), P. Karrer, M. Renard: J. Biol. Chem. 28,497 (1046); P. Karrer, H. Reschofsky, W. Kaase: Helv. Chim. Acta 30,271 (1947).

Die Hydroxyverbindungen sind Fragmente kristallin-flüssiger Substanzen, die nicht selbst kristallin-flüssig sein müssen und nach bekannten Vorschriften (s. Zitate inD. Demusund H. Zaschke «Flüssige Kristalle in Tabellen II», Leipzig 1984) hergestellt werden können.

Beim Verfahren bleibt die Chiralität der a-Chlorcarbonsäu-regruppierung erhalten, und überraschenderweise ist die Ausbeute bei der Ausführung des Verfahrens durch Umsetzung der a-Chlorcarbonsäuren mit den Hydroxyverbindungen bei Gegenwart stark wasserentziehender Mittel etwa doppelt so hoch (40-60%) wie bei der Umsetzung zu a-Chlorcarbonsäurechlori-den und anschliessende Veresterung.

Die Substanzen sind farblos, chemisch und thermisch sehr stabil und besitzen durch den Cl-Substituenten direkt am chiralen Zentrum ein hohes Dipolmoment und damit eine hohe spontane Polarisation.

Die Erfindung soll nachfolgend an Beispielen für die Herstellung näher erläutert werden.

Beispiel 1

(S)-(+)-l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-(2-Chlor-3-methyl-butyryloxy)-biphenyle

A. (S)-(+)-2-Chlor-3-methylbutansäure

10 g (0,085 mol) L-(+)-Valin, 1 g Harnstoff, 30 ml konz. HCl und 15 ml konz. HN03 werden etwa 30-60 Minuten in einem Kolben geschüttelt, bis die N2-Entwicklung beendet ist. Danach wird der Reaktionsansatz 45 Minuten bei 70 bis 80 °C im Wasserbad erwärmt (vollständiges Auflösen unter Schäumen, Abschei-dung eines gelben Öls). Nach dem Abkühlen wird ausgeethert, der Etherextrakt mehrmals mit kaltem Wasser gewaschen, über CaCl2 getrocknet, das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abgezogen und der Rückstand im Vakuum fraktioniert destilliert.

Ausbeute: 3,2g (28% d.Th.)

Kp: 125-126 °C/4,25 kPa

668 963

B. (S)-(+)-2-Chlor-3-methylbutyrylchlorid

20 g (0,147 mol) (S)-(+)-2-Chlor-3-methylbutansäure und 13 g PC13 werden in einem Kolben 12 Std. geschüttelt und anschliessend 1 Std. auf dem Wasserbad erwärmt. Das Reak-tionsgemisch wird unter Normaldruck destilliert.

Ausbeute: 5,4g (27% d. Th.)

Kp: 144-146 °C

Wird als Halogenüberträger die 5-fache Menge SOCl2 eingesetzt und der Ansatz 2 Std . bei 50 bis 60 °C auf dem Wasserbad erhitzt, so gewinnt man 12,2 g (S)-(+)-2-Chlor-3-methylbuty-rylchlorid (60% d. Th.).

C. (S)-(+)-l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-(2-Chlor-3-methyl-butyryloxy)-biphenyle

Zu der Lösung von 0,005 mol l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-hydroxy-biphenyl, 0,6 ml Triethylamin und 50 ml absolutem Toluen werden 0,77 g (0,005 mol) (S)-(+)-2-Chlor-3-methyl-butyrylchlorid hinzugefügt. Man lässt einen Tag bei Raumtemperatur stehen und erwärmt anschliessend 1 Std. bei 80 °C auf dem Wasserbad. Nach dem Abfiltrieren des entstehenden Niederschlags wird das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand mehrmals aus EthanolAVasser umkristallisiert. Die Ausbeuten betragen 50 bis 60% d. Th.. Das kristallin-flüssige Schmelzverhalten ist in den Tabellen angegeben.

Beispiel 2

(S)-(+)-l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-(4-(2-Chlor-3-me-thylbutyryloxy-benzoyloxy)-benzene

A. (S)-(+)-4-(2-Chlor-3-methyl-butyryloxy)-benzoesäure

8,9 g (0,065 mol) 4-Hydroxybenzoesäure werden in 20 ml abs. Pyridin gelöst und unter Rühren bei 0 bis 5 °C 10 g (0,065 mol) (S)-(+)-2-Chlor-3-methylbutyrylchloridzugetropft. Nach 4 Std. Stehen bei Raumtemperatur giesst man den Ansatz auf Eis/konz. HCl (200 g/30 ml), saugt den Niederschlag, wäscht mehrfach mit verd. HCl und Wasser. Der Rückstand wird aus Methanol/ Wasser umkristallisiert.

Ausbeute: 11,7 g (70% d. Th.)

F: 150-151 °C

B. (S)-(+)-l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-(4-(2-Chlor-3-me-thyl-butyryloxy)-benzoyloxy)-benzene

Zu 0,003 mol l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-hydroxybenze-nen, gelöst in 30 ml Toluen und 0,6 ml (0,004 mol) Triethylamin, werden (S)-(+)-4-(2-Chlor-3-methyl-butyryloxy)-benzoylchlo-rid, hergestellt durch Umsetzung von 0,8 g (0,003 mol/(S)-(+)-4-(2-Chlor-3-methyl-butyryloxy)-benzoesäure und 3 ml SOCl2, als Rohprodukt zugetropft. Man lässt 1 Tag bei Raumtemperatur stehen und erwärmt danach kurzzeitig auf 80 °C (Wasserbadtemperatur) . Anschliessend wird der Niederschlag abfiltriert, die Mutterlauge eingeengt und der verbleibende Rückstand mehrmals aus EthanolAVasser umkristallisiert.

Die Ausbeuten betragen 55 bis 60% d. Th..

Beispiel 3

(S)-(+)-l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-(4-(2-Chlor-3-me-thyl-pentanoyloxy)-benzoyloxy)-benzene

A. (S)-2-Chlor-3-methylpentansäure

Zu 20 g (0,150 mol) L-(+)-Isoleucin und 2 g Harnstoff werden 60 ml konz. HCl und 30 ml konz. HN03 bei Raumtemperatur hinzugefügt und anschliessend auf dem Wasserbad 1 Stunde bei 80 °C und danach 1 Stunde bei 50 °C erwärmt (vollständiges Lösen der Säure unter starkem Schäumen). Nach dem Abkühlen wird mehrmals ausgeethert, der Etherextrakt mit Wasser gewaschen, über CaCl2 getrocknet, das Lösungsmittel am Rotations-

3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

£0

65

668 963

Verdampfer abdestilliert und der Rückstand im Vakuum fraktioniert destilliert.

Ausbeute: 6,7 g (29% d. Th.)

Kp: 136-138 °C/3,47 kPa

Beispiel 4

A. (S)-2-Chlor-4-methyl-pentansäure

10 g (0,076 mol) L-(+)-Leucin werden mit 24 ml konz. HCl und 10 ml konz. HN03 unter Zusatz von 2 g Harnstoff zusammengegeben und anschliessend auf dem Wasserbad 1 Stunde bei 80 °C und danach 1 Stunde bei 50 °C erwärmt (vollständiges Lösen der Säure unter starkem Schäumen). Nach dem Abkühlen wird mehrmals ausgeethert, der Etherextrakt mit Wasser gewaschen, über CaCl2 getrocknet, das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand im Vakuum fraktioniert destilliert.

Ausbeute: 4,1g (36% d.Th.)

Kp: 136-137 °C, 3,99 kPa

B. Veresterung bei Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid (DCC)

Unter Rühren werden zu 50 ml Ether 1,5 g (0,01 mol) (S)-2-Chlor-3-methylpentansäure, 2,06 g (0,01 mol) DCC, 0,12 g (0,001 mol) 4-Dimethylaminopyridin (DMAP) und 0,01 mol entsprechendes l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-hydroxy-benzen hinzugefügt. Man lässt 2-3 Tage bei Raumtemperatur stehen,

10

15

20

25

saugt danach den entstandenen N,N'.Dicyclohexylharnstoff ab. Die Mutterlauge wird mehrfach mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet, das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abdestilliert und der Rückstand aus Methanol mehrmals umkristallisiert.

Ausbeute: 40-50% d. Th.

C. Veresterung bei Gegenwart wasserlöslicher Carbodiimide In einem Kolben werden zur Lösung von 0,3 g (0,0021 mol) (S)-2-Chlor-3-methylpentansäure, 0,003 mol l-(4-n-Alkyloxy-benzoyloxy)-4-hydroxybenzen und 0,01 g DMAP in 50 ml abs. CH2C12 unter Rühren und Eiskühlung 0,69 g (0,0025 mol) in 30 ml abs. CH2C12 zugetropft. Nach 2 bis 3 Tagen Stehen bei Raumtemperatur wird der Reaktionsansatz mehrfach mit Wasser gewaschen, über Na2S04 getrocknet, das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abgezogen und der Rückstand aus Ethanol oder n-Hexan/Essigester mehrmals umkristallisiert.

Ausbeute: 50-60% d. Th.

Die nachfolgenden Tabellen 1-6 zeigen die Umwandlungstemperaturen erfindungsgemässer Substanzen.

Dabei bedeuten:

K = kristallin-fester Zustand Sc = ferroelektrische smektische C-Phase SA, SB, SG = smektische A-, B-, G-Phase CH = cholesterinische Phase N = nematische Phase IS = isotrop-flüssige Phase - Die Temperaturen sind in °C angegeben.

Tabelle 1

(CH3)2CH-CH-C00-<g>-<Ö)-00C-(Ö>-0CnH2ntl

Cl n K

CH

Is

5 •

76 •

120

198

6 •

86 •

132

195

7 •

91 •

140

185

8 •

87 •

154

188

10 •

82 ■

155

172

12 •

81 •

159 SA166 •

171

Tabelle 2

( CH3 ) 2CH-CH-C00-^o)-C00-^Ö)-00C^Ö)-0CnH2n+ ± Cl n K

6 _

7

84 95

94

95

85 100 109

CH

208 191 188 191

Is

5 668 963

Tabelle 3 * .

(CH3)2CH-CH-C00 Cl .

x Y (c) R2 K SB Sc SA CH Is

-ooc-

Kô>-

-

OCgHtf

• 49

-

• 58

. 74 D

-coo-

-ooc-

OC5Hu

• 180

-

• 202

-

• 340 2) •

-coo-

-©■

-

c6h13

• 85

-

• 149

-

-<ö>-

-ooc

<H>-

C5Hu

• 100

• 156

188

■ 215

-

Kö>"

-ooc

-(D~

c6h13

■ 95

• 151,5

181

-

-ooc

■(m)-

C7H15

-

-ooc

C12H25

• 80

• 149

172 -

173 - - •

-

-<2>-

-ooc

-<£>-

C6H13

• 88

• 3)93

140 -

- • 172 •

-

-ooc

■{dy

CN

• 125

173

■ 229 •

-

ooc

C6H13

• 88

• 93

- 140

• 172 •

-

ooc

-<2>-

0-CH2-

• 92

—

- 103

• 204 •

-CH=CH2

-

-<ô>-

ooc

-©■

0-QH7

• 113

• 155

• 210 •

-

ooc

-<ö>-

0-C4H9

• 106

• 126

• 211 ■

-

ooc

0-QHj9

• 82

• 152

• 197 •

Blue phase bei 72-74 °C

2) Zersetzung

3) SG-Phase, nicht SB

Tabelle 4

(CH3)2 CH-CH-COO CnH2n+1

Cl n K is

7 • 60 9 • 45

Tabelle 5

(CH3)2CH-0H-C°0-<ö>-C00^ö)^^-C„H2ntl Cl n K S CH is

7 • 70 • 96 ■ 202 • 9 62 • 69 • 157

Tabelle 6

(CH3)2 CH-CH-COO-^Ö)-(Ö^—COOR Ci

R K S*c CH is

-H y—y • 222 ■ 240 • 260 ~

-0"

OCOCgHis 130 . 150

O

■(^> "°y0C7H15 106 • 150

O

Tabelle 7

*

(CH3)2CH-CH2-CH-C00-^Ô}-00C

0C10H21

Cl

K S c Sa is

44 (■ 34) • 58 •

Tabelle 8

( CH3 ) 2CH-CH2-CH-C00-^S)-(Ö)-00C^Ö)-0CnH2n+1 Cl n K S*c SA CH Is

5 99 • 116 - • 158 •

6 86 ■ 122 • 142 • 156 •

7 81 • 132 • 145 • 160 •

8 • 80-82 • 137 • 154 • 160 •

7

668 963

C2H5~^H~CH~C(,0~(Ô)~X

0CnH2n+l

GH3 Cl

X

<5>

Y

0

n

K

Sa

CH Is

-OOC-

-

8

70

(• 48

• 63)

-

-ooc-

8

94

. 174

• 187

-

<D-

-ooc-

-©■

10

76

• 141

• 166

-

"(2>

-ooc-

12

90

• 159

• 190

-OOC-

-Œ>

-

6

64

(• 42

• 45) •

-OOC-

<ô>

-

7

62

(. 33

• 38)

-OOC-

-

9

60

. 80

- -

Tabelle 10

R

K S*c

SA CH

Bl.Ph. I

CH3-CH-CH-C00-^^-00C-^Ô)-0R

CH3 Cl

QHu

C6H13 QH15

c8h17

qh19

C10H21 Q2H25

92-93 87-88 74-75 49

65

66

62-63

(53,5) 58

(46,5)

(45)

(42)

68

69

(• 64) (• 58)

• 56

• 72

• 67

• 70

(58) 74 70 72

In der folgenden Tabelle 11 werden Substanzen mit ihren_ Umwandlungspunkten genannt, die zu verschiedenen Mischungen zusammengefügt wurden, von denen dann die Umwandlungstemperaturen ermittelt wurden.

Substanz Nr.

Tabelle 11

Umwandlungspunkte T/°C K S*c SA CH Bl.Ph. Is

1 CQH170-^)-C00-^^0)-00C-CH-CH(CH3);

Cl '

" ^

2 ClOH21°-<2>C00-<o)-00C-CH-CH(CH3)2

Cl

C8H170-#C0°-®-°-C5Hll

C10H21°-<°>COO-(1>0-*5H11

C8H170<§)C°)-C3H17

6 C8H170^2>C00^0-C6H

7 C8H17

0-@- eoo ^>0-c8h

13 17

90

• 153 -

~

■ 188

—

66

(• 45) •

68

■ 70

• 72

38-39

• 44 •

60

• 62,5

- -

40

• 51 •

65

- -

28,5

• 55,5 •

62

• 68

- -

55

• 66 -

-

• 89,5

- -

62,5

• 73,5 -

_

• 90,5

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Hergestellte Mischungen:

Mischung 1 Die Mischung besteht aus

Nr. 1 (S)-(+)-l-[4-n-Octyloxybenzoyloxy]-4'-

[2-Chlor 3-methylbutyryloxy]-biphenyl 25 Mol% Nr. 2 (S)(+)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4'-[2-

chlor-3-methylbutylyloxy]-phenylester 75 Mol%

Mischung 2 Die Mischung besteht aus

Nr. 1 (S)(+)-l-[4-n-Octyloxybenzoyloxy]-4'-

[2-chlor-3-methylbutyryloxy]-biphenyl 16,1 Mol% Nr. 2 (S)(+)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4-[2-

chlor-3-methylbutyryloxy]-phenylester 48,2 Mol% Nr. 3 (S)-4-n-Cotyloxybenzoesäure-4-[2-methyl-

butyloxy] -phenylester 35,7 Mol%

Mischung 6 Die Mischung besteht aus

Nr. 1 (S)(+)-l[-4-n-Oetyloxybenzoyloxy]-4'-[2-

s chlor-3-methylbutyryloxy]-biphenyl 5 Mol% Nr. 3 (S)-4-n-Octyloxy-benzoesäure-4-[2-methyl-

butyloxy]-phenylester 56 Mol% Nr. 6 4-n-Octyloxy-benzoesäure-4-n-hexyloxy-

phenylester 22,8 Mol% io Nr. 7 4-n-Octyloxy-benzoesäure-4-n-octyloxy-

phenylester 16,2 Mol%

Mischung 7 Die Mischung besteht aus

15

Mischung 3 Die Mischung besteht aus

Nr. 2 (S)(+)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4-[2-chlor-3-methylbutyryloxy]-phenylester Nr. 3 (S)-4-n-Octyloxybenzoesäure-4-[2-methyl-butyloxyj-phenylester 20 Nr. 6 4-n-Octyloxybenzoesäure-4-n-hexyloxy-phenylester Nr. 7 4-n-Octyloxybenzoesäure-4-n-octyloxy-phenylester

10 Mol% 53 Mol% 21,6 Mol% 15,3 Mol%

25

Nr. 1 (S)(+)-l-[4-n-Octyloxybenzoyloxy]-4'-[2-

chlor-3-methylbutyryloxy]-biphenyl 23,75 Mol% Nr. 2 (S)(+)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4-[2-

chlor-3-methylbutyryloxy]-phenylester 71,25 Mol% Nr. 5 5-n-Octyl-2-[4-n-Octyloxy-phenyl]-pyri-

midin 5,00 Mol%

Mischung 4 Die Mischung besteht aüs

Nr. 1 (S)(+)-l-[4-n-Octyloxybenzoyloxy]-4'-[2-

chlor-3-methylbutyryloxy]-biphenyl Nr. 2 (S)(+)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4'-[2-

chlor-3-methylbutyryloxy]-phenylester 25,3 Mol% Nr. 4 (S)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4-[2-methyl-

butyloxy]-phenylester 61,2 Mol%

Mischung 8 Die Mischung besteht aus

Nr. 1 (S)(+)-l-[4-n-Octyloxybenzoyloxy]-4'-[2-30 chlor-3-methylbutyryloxy]-biphenyl Nr. 2 (S)(+)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4-[2-chlor-3-methylbutyryloxy]-phenylester Nr. 4 (S)-4-n-Decyloxybenzoesäure-4-[2-methylbutyloxy]-phenylester 35 Nr. 6 4-n-Octyloxybenzoesäure-4-n-hexyloxy-phenylester Nr. 7 4-n-Octyloxybenzoesäure-4-n-octyloxy-phenylester

9,5 Mol% 17,67 Mol% 42,79 Mol% 17,5 Mol% 12,54 Mol%

40 Umwandlungstemperaturen der Mischungen

Mischung Umwandlungspunkte

K S*c SA CH Blue

Phase

Is

Mischung 5 Die Mischung besteht aus

Nr. 1 (S)(+)-l-[-4-n-Octyloxybenzoyloxy]-4'-

[2-chlor-3-methylbutyryloxy]-biphenyl 11,5 Mol% Nr. 2 (S)(+)-4-n-Decyloxy-benzoesäure-4-[2-

chlor-3-methylbutyryloxy]-phenylester 21,5 Mol% Nr. 4 (S)-4-n-Decyloxy-benzoesäure-4-[2-methyl-

butyloxyj-phenylester 52 Mol%

Nr. 5 5-n-Octyl-2-[4-n-octyloxy-phenyl]-pyrimidinl5 Mol%

45 i

• 23

• 63

• 86,5

■ 92

h-1 O O

2

• 18

• 45

• 75

• 89

3

■ 24

■ 58

• 85,5

• 90,5

• 96,5

4

• 21

■ 52

• 77

• 82

—

5

• 15

• 39

• 70

• 76

—

50 6

• 17,5

- 55

• 66

• 79,5

—

7

• 17

• 48

• 68

• 74

—

8

• 28

• 54

• 76

• 81,5

Alle Mischungen besitzen ferroelektrische Phasen, die bei 55 Zimmertemperatur oder etwas höheren Temperaturen beständig sind.

M