CH649567A5 - Azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pigmente. - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I

-N = N.

in der

D den Rest einer von komplexbildenden Hydroxy- und Carboxy- sowie ionogenen Gruppen freien Diazo- oder Tetrazoverbindung,

n die Zahlen 1 oder 2,

R Wasserstoff oder einen aromatischen Rest,

X Hydroxy, Alkyl, verestertes Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Acylamino bedeuten und wobei der Ring A noch substituiert sein oder einen anellierten Ring aufweisen kann, jedoch von S03H-Gruppen frei ist.

Insbesondere betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel Ia

■ N = N

n

Ri Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cr bis C4-Alkyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Aryloxy, Carboxy, verestertes Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Aryloxysulfonyl, 5 Arylsulfonyl, Cyano, Acylamino oder Phenyl, R2 Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R3 und R4 Wasserstoff, Chlor oder Brom oder zusammen einen anellierten Ring, und X Hydroxy, Methyl, verestertes Carboxy, gegebenenfalls io substituiertes Aryl oder Acylamino bedeuten.

Die Reste D stammen vorwiegend aus der Anilin-, Ami-noanthrachinon- oder Aminophthalimidreihe oder von Tetra-zokomponenten. D-NH2 entspricht z.B. den allgemeinen For-15 mein:

40

worin die Reste

Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom oder Acylamino;

Y| Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, verestertes Carboxy, Trifluormethyl, Alkoxy, Methylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, Oxadiazolyl, Chinazolonyl, Phthalazinonyl oder Arylazo; Y2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, verestertes

Carboxy oder gegebenenfalls substituiertes Oxadiazolyl; Y3 Wasserstoff, Chlor oder Brom;

45 Y4 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl;

Y5 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Cyano und Y6 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzoylamino bedeuten.

50 Tetrazokomponenten entsprechend der allgemeinen Formel

H,N-A-NH2,

« wobei A z.B.

in der

D, n und R die angegebene Bedeutung haben und oder

649 567

4

bedeutet und Z für eine direkte Bindung oder für S02, NH, CO, S02NH, CONH, NHCONH oder NHCOCONH steht. Die Ringe B können dabei noch durch Chlor, Brom, Methyl, Nitro oder Methoxy substituiert sein.

Als verestertes Carboxy für R,, Y, und Y2 kommen z.B. die folgenden Gruppen in Betracht: COOCH3, COOC2H5, COOC3H7, COOC4H9,

/C2H5 COOCH-CH'

\H5

COOQH5, COOC2H4OCH3 oder COOCH2C6H5, und für X COOH3 oder COOC2H5.

Gegebenenfalls substituierte Carbamoyl- und Sulfamoyl-reste für Ri und Y[ enthalten als Aminorest beispielsweise: NH2, NHCHj, NHC2H5, NHC3H7, NHC4H9,

,CH,

NHCH

\

CH,

nhchoc6h,, nhc6h4c1, nhc6h3cu, nhc6h2c13, nhc6h4Br, ~nhc6h4och,, nhc6h4oc2h5, nhc6h3cioch,, nhc6h4nhcoch3, nhc6h4nhcoc6h5, nhnhcoqh,-, nhnhcoc6h4ci oder NHNHCOC6H4CH3 sowie NHC6H3C1CH3, NHC6H2C120CH3 oder NHC6H2C12CH3.

Als Äryloxysulfonylreste R) kommen beispielsweise in Betracht: SO,OC6H,, S0,0C6H4CH3, S020C6H4C1, SO,OC6H4Br, S0,0'C6H40CH3, S020C6H4NHC0CH3 oder S020C6H3C12.

Beispiele für heterocyclische Reste Y| und Y2 sind:

t ,

oder wobei T einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest bedeutet.

Als Beispiele für Acylaminoreste sind zu nennen: Für R,, X und Y, NHCOCH3, NHCOC-.H5, NHCOC3H7, NHCOC6H,, NHC0C6H4C1, NHC0C6-H3C12, NHCOC6H4Br, NHCOC6H4OCH3, NHCOC,0H7, NHCONH,, NHCONHQH5, NHCOCONHC6H5,

für Y NHCOCHj, NHCOQH5 und NHC0C6H4C1.

Als Beispiele für R und T (T= Wasserstoff) sind neben Wasserstoff Phenyl, Naphthyl und Pyridyl zu nennen, wobei diese Reste durch Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Methoxy oder 5 Äthoxy substituiert sein können. Als Beispiele sind dabei im einzelnen zu erwähnen: 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2,4-, 2,5-oder 3,5-Dichlorphenyl, 2,4,5-Trichlorphenyl, 2-, 3- bzw. 4-Bromphenyl, 2,5-Dibromphenyl, 2- oder 4-Methoxyphenyl, 2- oder 4-Tolyl, 2,3-, 2,4- oder 3,4-Dimethylphenyl, 1- oder 10 2-Naphthyl, 4-Chlor-l-Naphthyl oder 3-Pyridyl.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt mit Hilfe eines Verfahrens, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Diazoniumverbindung von Aminen der Formel DNH2 mit einer Kupplungskomponente der Formel

15

umsetzt, wobei X vorzugsweise Hydroxy oder Acylamino 25 bedeutet, wenn R eine andere Bedeutung als Wasserstoff hat.

Die Kupplungskomponenten sind aus der Literatur bekannt oder können analog zu dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Einzelheiten der Umsetzungen können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben 30 über Teile und Prozente auf das Gewicht beziehen. Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Die Verbindungen der Formel I sind gelb bis rot und eignen sich in Abhängigkeit von den Substituenten als Pigmente. Die Pigmente zeichnen sich sehr oft durch hohe Brillanz, 35 hohes Streuvermögen und ausgezeichnete Licht- und Wetterechtheit aus und werden zum Färben von Lacken, Druckfarben und Kunststoffen in der Masse verwendet.

Die Pigmente fallen nicht immer in der für den speziellen Verwendungszweck optimalen physikalischen Form an. Sie 40 können jedoch durch an sich bekannte Methoden, wie Salzvermahlung, Umfällen aus Schwefelsäure und/oder Erhitzen in Wasser oder Lösungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Netz- oder Dispergiermitteln bzw. Mahlkörpern, in die geeignetste Form überführt werden.

45 Als Pigmente geeignet sind insbesondere Verbindungen der Formel I, die in der Diazokomponente o-ständig zur Azobrücke elektronenziehende Gruppen wie N02, CN, COOR, -COAryl oder heterocyclische Reste tragen oder p-ständig eine Arylazogruppe aufweisen.

50 Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ib

55

60

-N = N

0 und

in der

D der Rest einer von komplexbildenden Hydroxy- und Carboxy- sowie ionogenen Gruppen freien Diazokomponente ist und Ri bis R4 und X die angegebene Bedeutung haben. 5

Von den Verbindungen der Formel Ib sind diejenigen besonders bevorzugt, bei denen X Methyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Nitro oder Methoxy substituiertes Phenyl bedeutet.

Bevorzugt sind für D substituiertes Phenyl oder Anthra- 10 chinonyl und für R, bis R4 Wasserstoff, Chlor, Brom, verestertes Carboxy oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl.

Die bevorzugten Pigmente sind sehr häufig in geeigneter physikalischer Form sehr gut wetterecht und haben bei 15

hohem Streuvermögen einen brillanten Purton. Sie eignen sich daher besonders, auch in Mischung mit anorganischen Pigmenten vom Spinelltyp, als vollwertiger Ersatz von beispielsweise Chromat- oder Molybdatpigmenten.

Die zu den Beispielen gehörenden Formeln sind auf den 2o Zeichenblättern zusammengestellt. Beispiel- und Formelnummer stimmen dabei überein.

Beispiel 1

8,6 Teile 2-Nitro-4-chloranilin werden in 10 Teilen Dime-thylformamid gelöst, zu einer Mischung aus 20 Teilen konz. Salzsäure, 50 Teilen Wasser und 50 Teilen Eis gegossen und durch Zutropfen einer Lösung von 3,5 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser bei 0-5 °C diazotiert. Nach 1 Stünde wird überschüssiges Nitrit mit Amidosulfonsäure zerstört, klärfiltriert, durch Zugabe von Natriumaeetat ein pH von 5 eingestellt und im Lauf von einer Stunde eine Suspension von 10 Teilen 2-Methyl-pyrazolo[5,lb]chinazolon, 100 Teilen Isobu-tanol und 8 Teilen 50%iger wässriger Natronlauge zugetropft. Man lässt 1 Stunde bei 0-5 °C und 1 Stunde bei 50 °C rühren. Der Farbstoff wird abfiltriert, mit heissem Wasser und anschliessend mit Methanol gewaschen, getrocknet, in 80 Teilen Dimethylformamid 2 Stunden bei 80 °C verrührt, erneut filtriert, mit Methanol gewaschen, getrocknet und gemahlen. Man erhält 15 Teile eines orangefarbenen Kristallpulvers der Formel (siehe Zeichnungsblatt Nr. 1, Beispiel 1).

Auf ähnliche Weise erhält man die in Tabelle 1 durch Angabe der Diazo- und Kupplungskomponente gekennzeichneten Farbstoffe.

Tabelle 1

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Farbton spiel

spiel

spiel

2

orange

11

rot

19

rot

3

orange

12

blaustichig

20

rot

4

orange

rot

21

rot

5

orange

13

rot

22

gelb

6

orange

14

rot

23

rot

7

rot

15

rot

24

gelb

8

rot

16

rot

25

rot

9

orange

17

rot

26

rot

10

orange

18

rot

Beispiel 27

22,4 Teile 1-Aminoanthrachinon werden in eine Mischung aus 46 Teilen 96%iger Schwefelsäure und 34 Teilen 40%iger Nitrosylschwefelsäure so eingetragen, dass die Temperatur 40 °C nicht übersteigt, und zwei Stunden bei 40 °C gerührt.

Dann wird die Lösung in 300 Teile Eis und Wasser eingerührt, das auskristallisierte Diazoniumsulfat abfiltriert, mit Eiswasser gewaschen und in 400 Teilen Wasser verrührt. Mit

649 567

Natriumaeetat wird ein pH von 4-5 eingestellt und nach Zugabe von 10 Teilen Eisessig tropft man bei 40 °C eine durch Anrühren von 27 Teilen 5,7-Dichlor-2-methyl-pyrazolo [5,lb]chinazolon und 10 Teilen 50%iger wässriger Natronlauge in 300 Teilen Isobutanol bei 90 °C hergestellte Suspension zu. Zur Beendigung der Kupplung wird 2 Stunden bei 95 °C gerührt, heiss filtriert, mit Wasser und anschliessend mit Methanol gewaschen und der Farbstoff getrocknet und gemahlen. Man erhält 44 Teile eines roten Pulvers, das nochmals in 300 Teilen Dimethylformamid 2 Stunden bei 80 °C verrührt, heiss filtriert, mit Dimethylformamid und anschliessend mit Methanol gewaschen, getrocknet und gemahlen wird. Man erhält ein rotes Kristallpulver der Formel (siehe Zeichenblatt Nr. 6, Beispiel 27).

Auf analoge Art erhält man die in Tabelle 2 durch Angabe von Diazo- und Kupplungskomponente gekennzeichneten Farbstoffe.

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Farbton spiel

spiel

spiel

25

28

rot

69

rot

110

rot

29

rot

70

rot

111

marron

30

rot

71

rot

112

marron

31

rot

72

rot

113

rot

30 32

rot

73

rot

114

rot

33

rot

74

orange

115

rot

34

rot

75

orange

116

rot

35

orange

76

orange

117

rot

36

rot

77

orange

118

rot

35 37

rot

78

rot

119

rot

38

rot

79

orange

120

orange

39

rot

80

rot

121

rot

40

rot

81

rot

122

rot

41

rot

82

rot

123

rot

40 42

rot

83

rot

124

rot

43

rot

84

rot

125

rot

44

rot

85

rot

126

rot

45

rot

86

rot

127

rot

46

rot

87

rot

128

orange

45 47

rot

88

orange

129

orange

48

rot

89

rot

130

rot

49

rot

90

rot

121

marron

50

rot

91

rot

132

rot

51

marron

92

rot

133

rot so 52

marron

93

rot

134

gelb

53

marron

94

rot

135

orange

54

braun

95

rot

136

rot

55

rot

96

rot

137

rot

56

rot

97

rot

138

rot

55 57

rot

98

rot

139

rot

58

rot

99

marron

140

marron

59

rot

100

rot

141

rot

60

rot

101

rot

142

rot

61

rot

102

rot

143

rot

60 62

rot

103

orange

144

marron

63

rot

104

orange

145

rot

64

rot

105

orange

146

rot

65

rot

106

orange

147

rot

66

rot

107

marron

148

rot

65 67

rot

108

rot

149

rot

68

rot

109

rot

150

151

rot rot

649 657

6

Beispiel 152

19,6 Teile 3-Chlor-6-amino-phthalimid werden in einer Mischung von 150 Teilen Eisessig, 50 Teilen Propionsäure und 30 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 5 °C mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Nach 2 Stunden wird der Nitritüber-schuss mit Amidosulfonsäure zerstört und durch Zugabe von festem Natriumaeetat ein pH von 4-5 eingestellt. 20 Teile 2-Methylpyrazolo[5,lb]chinazolon werden in 200 Teilen Iso-butanol und 10 Teilen 50%iger wässriger Natronlauge 2 Stunden bei 90 °C verrührt, auf 20 °C abgekühlt und innerhalb einer Stunde zur Diazolösung getropft. Man rührt 1 Stunde bei 20 °C, 2 Stunden bei 60 °C, filtriert, wäscht mit Eisessig, Wasser und anschliessend mit Methanol und trocknet. Man isoliert 36 Teile Rohprodukt, das in 360 Teilen Dimethylformamid 2 Stunden bei 100 °C gerührt, filtriert, mit Methanol gewaschen, getrocknet und gemahlen wird. Man erhält 35 Teile eines gelben Kristallpulvers der Formel (siehe Zeichenblatt Nr. 25, Beispiel 152).

Auf ähnliche Art erhält man die in Tabelle 3 durch Diazo-und Kupplungskomponente gekennzeichneten Farbstoffe:

Tabelle 3

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Farbton spiel

spiel

spiel

153

gelb

162

gelb

172

rot

154

gelb

163

gelb

173

rot

155

gelb

164

rot

174

rot

156

gelb

165

rot

175

rot

orange

166

rot

176

rot

157

marron

167

orange

177

rot

158

rot

rot

178

rot

159

orange

168

orange

179

rot

160

rot

169

rot

180

rot

161

gelb

170

rot

182

rot

orange

171

rot

182

rot

Beispiel 183

35,4 Teile 7-(N-PhenylsuIfamoyl)-2-methyl-pyrazoIo-[5,lb]chinazolon, 20 Teile Natriumhydroxid und 6 Teile eines Alkylnaphthalinsulfonats werden in 300 Teilen Wasser verrührt und eine Suspension von 1 -Anthrachinon-diazoniums-ulfat, wie in Beispiel 27 beschrieben, zugegeben und 1 Stunde verrührt. Nach Zugabe von 30 Teilen Eisessig rührt man 1 Stunde bei Raumtemperatur, 1 Stunde bei 40 °C, 1 Stunde bei 60 °C und 2 Stunden bei Rückflusstemperatur, saugt heiss ab und wäscht mit Wasser. Der wasserfeuchte Filterkuchen wird in 310 Teile geschmolzenes Phenol eingetragen und 4 Stunden bei 140 °C verrührt, wobei Wasser abdestilliert, nach Zugabe von 400 Teilen Methanol bei 50 °C wird filtriert, mit Methanol bis zum Klarlauf gewaschen, getrocknet und gemahlen. Man erhält 57,5 Teile eines brillanten, roten Pigmentpulvers der gleichen Formel wie Beispiel 48 mit verbesserten anwendungstechnischen Eigenschaften.

Auf ähnliche Art erhält man die in Tabelle 4 durch D, X und Rj gekennzeichneten Pigmente der allgemeinen Formel.

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Far spiel

spiel

spiel

184

orangerot

190

orange

196

rot

185

rot

191

orangerot

197

rot

186

rot

192

rot

198

rot

187

rot

193

rot

199

rot

188

orange

194

rot

200

rot

189

rot

195

rot

201

rot

Bei- Farbton Bei- Farbton Bei- Farbton spiel spiel spiel

202

orangerot

220

rot

238

rot

203

rot

221

rot

239

rot

204

rot

222

rot

240

rot

205

rot

223

orange

241

rot

106

rot

224

rot

242

rot

207

rot

225

rot

243

rot

208

rot

226

rot

244

rot

209

rot

227

rot

245

rot

210

rot

228

rot

246

rot

211

rot

229

rot

247

rot

212

rot

230

rot

248

rot

213

rot

231

rot

249

rot

214

orange

232

rot

250

rot

215

rot

233

rot

251

rot

216

rot

234

rot

252

rot

217

rot

235

rot

253

rot

218

rot

236

rot

254

rot

219

rot

237

rot

255

rot

Beispiel 256

22,4 Teile 1-Aminoanthrachinon und 30 Teile konzentrierte Salzsäure werden in 300 Teilen Eisessig 1 Stunde bei Raumtemperatur verrührt. Dann werden 7,5 Teile Natriumnitrit während 1 Stunde portionsweise zugegeben und weitere 2 Stunden gerührt. Zur Entfernung überschüssigen Nitrits wird Harnstoff zugegeben, mit 35 Teilen wasserfreiem Natriumaeetat gepuffert und eine bei 40 0 C hergestellte Suspension von 42 Teilen 2-Methyl-pyrazoIo[5,lb]chinazoIon-7-sulfon-säure-2',4'-dichlorphenylester und 10 Teilen 50%iger wässriger Natronlauge in 400 Teilen Isobutanol während 1 Stunde zugetropft. Man rührt 3 Stunden bei 40 °C, 1 Stunde bei 60 °C und 2 Stunden bei Rückflusstemperatur, filtriert, wäscht mit heissem Wasser und trocknet. Das Rohprodukt wird in 500 Teilen Dimethylformamid 2 Stunden bei 80 °C verrührt, abgesaugt, mit Methanol gewaschen, getrocknet und gemahlen. Man erhält 58 Teile eines brillanten roten Pulvers der Formel siehe Zeichenblatt Nr. 41, Beispiel 256.

Nach ähnlicher Arbeitsweise erhält man die in Tabelle 5 aufgeführten Pigmente der allgemeinen Formel (siehe Zeichenblätter Nr. 42 bis 46, Beispiele 257 bis 284).

Tabelle 5

Bei

Farbton

Bei

Farbton

Bei

Farbton spiel

spiel

spiel

257

rot

268

rot

279

rot

258

rot

269

rot

280

rot

259

rot

270

rot

281

rot

260

rot

271

rot

282

rot

261

rot

272

rot

283

rot

262

rot

273

rot

284

rot

263

rot

274

rot

285

rot

264

rot

275

rot

286

rot

265

rot

276

rot

■ 287

rot

266

rot

277

rot

267

rot

278

rot

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Anwendung Beispiel 1A

10%ige Volltoneinbrennlackierung auf Papier a) Volltonpaste (30%ig)

3 Teile Farbstoff des Beispiels 27 werden mit 7 Teilen eines firnisähnlichen Bindemittels (z.B. Grinding Base 100S der Fa. Lawter Chemicals Inc., Chicago) auf einem Dreiwalzenstuhl mit 6 Passagen bei 10 bar zu einer Volltonpaste verarbeitet.

b) Die für die Färbung benutzte Volltonlackpaste (10%ig) 2 Teile Volltonpaste gemäss a) werden mit 4 Teilen eines

Bmdemittelgemisches, bestehend aus 1 Teil eines mit Sojaöl modifizierten Alkydharzes, 2 Teilen eines mit synthetischer Fettsäure modifizierten Alkydharzes und 3 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes vermischt.

c) Durchführung der Färbung

Mit einem Filmziehgerät wird die Lackpaste gemäss b) auf Karton, auf dem schwarze Balken aufgedruckt sind, in einer Schichtdicke von 100 jx aufgetragen und 45 Minuten bei 120 °C im Trockenschrank eingebrannt. Man erhält eine dek-kende und brillante rote Färbung mit ausgezeichneter Licht-und Wetterechtheit.

Beispiel 2A

Einbrennlackierung im Verschnitt 1:20

a) Weisspaste (30%ig)

42 Teile eines Bindemittels, erhalten durch Vermischen von 1 Teil eines mit Sojaöl modifizierten Alkydharzes und 2 Teilen eines mit synthetischer Fettsäure modifizierten Alkydharzes werden mit 30 Teilen Titandioxid (Rutilware), 22 Teilen eines lösungsmittelfreien Melaminharzes und 6 Teilen eines kolloidalen Siliziumdioxids auf einem Dreiwalzenstuhl bei 10 bar mit 6 Passagen zu einer 30%igen Weisspaste angerieben.

b) Für die Färbung benutzte Lackpaste

0,5 Teile 30%ige Volltonpaste gemäss 1 Aa) und 10 Teile 30%ige Weisspaste gemäss a) werden auf einem Telleranreibegerät gemischt und verrieben.

c) Durchführung der Färbung

Mit einem Filmabziehgerät wird die Lackpaste b) auf Karton mit einer Schichtdicke von 100 jj. aufgetragen und 45 Minuten bei 120 °C im Trockenschrank eingebrannt. Man erhält eine gelbstichig rote Färbung von ausgezeichneter Licht- und Wetterechtheit.

Beispiel 3A

Weich-PVC (0,1 %ige Färbung)

0,05 Teile Farbstoff, erhalten nach Beispiel 27, werden mit 50 Teilen einer Mischung aus 65 Teilen PVC-Pulver, 36 Teilen Di-äthylhexyl-phthalat und 2 Teilen Dibutyl-Zinn-bis-thio-glykolsäure-hexylester auf einem Mischwalzwerk bei 150

649 657

-160 °C ca. 8 Minuten homogenisiert, zu Fellen gewalzt und auf einem Kalander-Walzwerk geglättet. Man erhält brillante, rot gefärbte Felle mit ausgezeichneter Lichtechtheit. Gibt man bei der Einarbeitung Titanoxid zu, so erhält man gelbstichig rote Verschnitte von ausgezeichneter Lichtechtheit.

Beispiel 4A

Hart-PVC (0,l%ige Färbung)

0,1 Teile Farbstoff, erhalten nach Beispiel 27, werden mit 100 Teilen PVC-Pulver (Suspensions- oder Emulsionsware) und 2 Teilen Dibutyl-Zinn-bis-thioglykolsäure-hexylester auf einem Mischwalzwerk bei 150-160 °C homogenisiert (ca. 8 Minuten). Die erhaltenen Walzfell werden auf einer Plattenpresse bei 140 °C mit ca. 0,4 kg/cm2 zu Platten gepresst. Man erhält brillante rote Presslinge von ausgezeichneter Lichtechtheit. Durch Zugabe von Titandioxid bei der Einarbeitung, erhält man gelbstichig rote Verschnitte von hervorragender Lichtechtheit.

Beispiel 5A Druckfarbe

5 Teile des gemäss Beispiel 152 erhaltenen Farbstoffes, 30 bis 40 Teile Harz (z.B. mit Phenolformaldehyd modifiziertes Kollophoniumharz) und 65 Teile Toluol werden in einem Dispergieraggregat innig vermischt. Man erhält so eine Tolu-oltiefdruckfarbe von guter Lichtechtheit und Farbstärke.

Beispiel 6A

Weich-PVC; 1:10 (Verschnitt)

0,25 Teile Farbstoff, erhalten nach Beispiel 183, werden mit 2,5 Teilen Titandioxid (Rutilware) und 50 Teilen einer Mischung aus 65 Teilen Polyvinylchloridpulver, 36 Teilen Diäthylhexylphthalat und 2 Teilen Dibutyl-Zinn-bis-thiogly-kolsäurehexylester auf einem Mischwalzwerk bei 150-160 °C homogenisiert (ca. 8 Minuten), zu Fellen gewalzt und auf einem Kalanderwalzwerk geglättet. Man erhält brillante, rote Felle mit ausgezeichneter Licht- und Migrationsechtheit.

Beispiel 7A Polyäthylen 0,05%ig

0,05 Teile Farbstoff, erhalten nach Beispiel 189, werden in einem Trommelmischer mit 100 Teilen Polyäthylenpulver (Hochdruckware) trocken gemischt. Das Gemisch wird auf einer Schneckenpresse bei einer Zylindertemperatur von 160 bis 200 °C geschmolzen und homogenisiert. Die gefärbte Masse wird durch Heissabschlagen am Düsenkopf oder durch Ausziehen von Fäden unter Kühlung granuliert. Das so erhaltene Granulat wird anschliessend in einer Spritzgussvor-richtung bei 200 °C zu Formkörpern verspritzt oder auf Pressen zu beliebigen Körpern gepresst. Man erhält orangefarbene, brillante Presslinge mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Temperaturstabilität.

7

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

G

46 Blatt Zeichnungen

Claims (8)

1. 649 567
2. 2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der allgemeinen Formel

   •N = N.

   Carbamoyl oder Sulfamoyl, Aryloxysulfonyl, Arylsulfonyl, Cyano, Acylamino oder Phenyl, R2 Wasserstoff, Chlor oder Brom,

   R3 und R4 Wasserstoff, Chlor oder Brom oder zusammen 5 einen anellierten Ring, und X Hydroxy, Methyl, verestertes Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Acylamino bedeuten.

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Azoverbindungen der allgemeinen Formel

   ■ N = N.

   n in der

   D den Rest einér von komplexbildenden Hydroxy- und Carboxy- sowie ionogenen Gruppen freien Diazo- oder Tetrazoverbindung,

   n die Zahlen 1 oder 2,

   R Wasserstoff oder einen aromatischen Rest,

   X Hydroxy, Alkyl, verestertes Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Acylamino bedeuten und wobei der Ring A noch substituiert sein oder einen anellierten Ring aufweisen kann, jedoch von S03H-Gruppen frei ist.
3. 3

   649 567

   3. Verbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel

   10

   X

   D-

   -N = N

   20

   Ri n

   in der

   D den Rest einer von komplexbildenden Hydroxy- und Carboxy- sowie ionogenen Gruppen freien Diazo- oder Tetrazoverbindung,

   n die Zahl 1 oder 2,

   R Wasserstoff oder einen aromatischen Rest, Ri Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cr bis C4-Alkyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Aryloxy, Carboxy, verestertes Carboxy, gegebenenfalls substituiertes

   30 in der

   D der Rest einer von komplexbildenden Hydroxy- und Carboxy- sowie ionogenen Gruppen freien Diazokomponente ist und bis R4 und X die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung 35 haben.
4. 4. Verbindungen gemäss Anspruch 3, wobei

   X Methyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Nitro substituiertes Phenyl ist und D und Ri bis R4 die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung 40 haben.
5. 5. Verbindungen gemäss Anspruch 3, wobei

   D durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, verestertes Carboxy, gegebenenfalls substituiertes Oxadiazolyl, Methyl, Methoxy, Äthoxy, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, 45 verestertes Carboxy, unsubstituiertes oder substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl oder Nitro substituiertes Phenylazo, Cyano, Carbamoyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Benzoyl oder Acylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes 50 Phthalimidyl oder gegebenenfalls substituiertes

   Anthrachinonyl bedeutet und R, bis R4 und X die im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben.
6. 6. Verbindungen gemäss Anspruch 5, wobei D ein gegebenenfalls substituierter 1-Anthrachinonylrest ist.

   55
7. 7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoni-umverbindung von Aminen der Formel DNH2 mit einer Kupplungskomponente der Formel

   60

   65

   umsetzt.
8. 8. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 als Pigmente zum Färben von Lacken, Kunststoffen in der Masse oder Druckfarben.