CH641718A5

CH641718A5 - Procede d'impermeabilisation aux gaz de corps creux en polyester.

Info

Publication number: CH641718A5
Application number: CH134979A
Authority: CH
Inventors: Gilbert Roullet; Pierre Legrand
Original assignee: Rhone Poulenc Ind
Priority date: 1978-02-13
Filing date: 1979-02-12
Publication date: 1984-03-15
Also published as: JPS54114572A; LU80910A1; US4254170A; CA1120674A; DK57679A; DE2905448A1; AU520518B2; AU4417279A; GB2014083A; IE48069B1; IT7920152A0; GB2014083B; FR2416785B1; IE790261L; SE445100B; JPS582053B2; SE7901198L; FR2416785A1; NL7901092A; ES477628A1

Description

La présente invention est relative à un procédé pour l'obtention de corps creux composites biorientés en polyester réalisés par soufflage à partir d'une préforme.

L'invention est plus particulièrement relative à un procédé pour l'obtention de corps creux en polyester biorientés et imperméables aux gaz et aux arômes.

Dans le domaine des corps creux, les polyesters ont acquis un rapide développement au cours des récentes années. On connaît en particulier la remarquable aptitude du polytéréphtalate d'éthylène à donner, par biorientation-soufflage de préformes, des bouteilles qui possèdent d'excellentes propriétés mécaniques (notamment de résistance au choc et de tenue à la pression interne) leur permettant d'être utilisées avantageusement pour l'emballage de liquides pressurisés et de boissons gazeuses. Cependant, la bonne conservation du produit emballé est parfois limitée dans le temps, lorsqu'il s'agit de liquides très aromatisés et/ou sensibles à l'oxygène et/ou carbonatés par suite de l'insuffisance de l'imperméabilité aux gaz et aux arômes des corps creux en polytéréphtalate. Ce phénomène est d'autant plus important que la paroi du corps creux est mince et que le rapport de la surface du récipient au volume du contenu est grand. Pour diminuer la perméabilité des corps creux, il a déjà été proposé d'enduire leur surface à l'aide d'un matériau barrière qui possède une plus faible perméabilité aux gaz que celle du substrat.

L'alcool polyvinylique, le polychlorure de vinylidène et leurs co-polymères sont bien connus à cet effet.

Selon les processus connus, le revêtement peut être appliqué soit sur le récipient fini, soit sur la préforme, les diverses techniques incluant la coextrusion, le surmoulage et les procédés d'enduction par trempage, pulvérisation, etc. Les deux premières techniques nécessitent un appareillage complexe et coûteux. Le revêtement par trempage ou pulvérisation sur le produit fini a pour principal inconvénient que l'épaisseur de la couche déposée est difficile à maîtriser du fait de la forme parfois compliquée du récipient.

Le revêtement par trempage ou par pulvérisation au stade de la préforme a déjà été proposé sur divers substrats tels que le polychlorure de vinyle, les polyoléfines, les polycarbonates et les polyamides en utilisant un latex de polychlorure de vinylidène (brevet belge N° 803139). Cependant, le revêtement au stade de la préforme doit être suffisamment épais du fait que, au cours du moulage-soufflage subséquent, l'épaisseur du revêtement est amincie en même temps que celle des parois. L'emploi de polychlorure de vinylidène impose en pratique l'application en plusieurs couches successives avec séchage intermédiaire de chaque couche car, dans le cas d'une couche épaisse, la pellicule superficielle s'oppose au séchage des couches profondes et peut conduire à une délamination.

L'alcool polyvinylique est un matériau barrière aux gaz et aux arômes supérieur au polychlorure de vinylidène. Cependant, les revêtements d'alcool polyvinylique présentent divers inconvénients en présence d'humidité, parmi lesquels on peut citer une diminution sensible du degré d'imperméabilisation, les risques de salissures, l'altération de l'aspect et, de façon générale, une chute de leurs propriétés mécaniques. Il est apparu par conséquent très souhaitable de protéger la couche d'alcool polyvinylique, après séchage, par un second revêtement d'un polymère insensible et imperméable à l'eau, par exemple sous la forme d'un latex. Cette technique peut permettre l'obtention de récipients présentant une perméabilité aux gaz très abaissée même en atmosphère humide. Toutefois en pratique elle est limitée par le fait qu'elle nécessite une opération supplémentaire, donc coûteuse, et par la difficulté de maîtrise du séchage, étant donné que l'eau du latex réhumecte la couche sous-jacente d'alcool polyvinylique, si le séchage est prolongé, tandis qu'un séchage rapide peut provoquer un craquèlement de la surface.

La présente invention a pour but d'éviter ces inconvénients et de fournir un procédé d'imperméabilisation économique, simple et efficace dans lequel il n'est pas toujours nécessaire de réaliser l'enduc-tion en plusieurs couches et qui permet d'obtenir des corps creux présentant une imperméabilité aux gaz et aux arômes suffisante même en atmosphère humide, tout en conservant les qualités de transparence et de brillance souhaitées.

Le procédé d'obtention de corps creux selon l'invention qui comprend la fabrication d'une préforme, le transfert de la préforme dans

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un moule, le biétirage-soufflage dans des conditions de biorientation suivi du refroidissement et du démoulage du corps creux obtenu, est caractérisé en ce qu'au moins l'une des parois de la préforme est revêtue par enduction à l'aide d'une composition aqueuse d'au moins deux polymères incompatibles dont l'un est un alcool polyvinylique en solution dans l'eau, le ou les autres sont des latex de polymères peu sensibles à l'eau, le rapport en poids de matière sèche alcool polyvinylique/polymère du latex étant compris entre 0,4 et 3, et le revêtement est séché avant le biétirage-soufflage. Les corps creux obtenus par la mise en œuvre du procédé constituent également un objet de l'invention.

La titulaire a trouvé, de façon surprenante, qu'il est possible d'obtenir des corps creux suffisamment imperméables aux gaz même en atmosphère humide (60 à 80%) et ayant de bonnes propriétés optiques, si l'on a revêtu la préforme avant le biétirage-soufflage à l'aide de deux polymères incompatibles, ou de deux groupes de polymères incompatibles, et dans des proportions déterminées. Après séchage, la couche d'enduction est étirée pendant le soufflage et refroidie en même temps que le polyester auquel elle adhère. Le revêtement final possède une structure biphasique dans laquelle le ou les polymères du latex représentent une phase continue et l'alcool polyvinylique une phase discontinue, lamellaire, les deux phases étant également biorientées.

Dans la présente description, on désigne par préforme aussi bien les préformes terminées que les tubes, les ébauches, les paraisons.

La préforme peut être obtenue par tous moyens connus tels qu'injection, injection-soufflage, extrusion, extrusion-soufflage, compression, transfert. L'enduction peut être réalisée soit sur la préforme terminée (extrémité fermée et col matricé), soit, comme dans le cas de l'extrusion, sur le tube, auquel cas l'enduction peut être mise en œuvre en ligne avec l'extrusion du tube, soit encore sur les ébauches telles que des tronçons de tube.

En ce qui concerne l'alcool polyvinylique, on choisit de préférence les produits obtenus à partir de polyesters de vinyle qui contiennent au moins 90% et de préférence plus de 97% de motifs alcool polyvinylique. Comme polyesters de vinyle, on cite tout particulièrement les polyacétates de vinyle et leurs copolymères riches en acétate tels que les copolymères acétate de vinyle/éthylène contenant moins de 10% d'unités éthylène. De tels produits sont disponibles dans le commerce. Les alcools polyvinyliques qui ont moins de 90% de motifs — CH2OH peuvent être utilisés, mais ils apportent une moins grande imperméabilité aux gaz et sont plus sensibles à l'humidité. Le poids moléculaire est choisi en fonction de l'épaisseur du revêtement que l'on désire obtenir et du degré d'humidité rencontré au cours de l'utilisation. L'efficacité technico-économique est favorable aux produits de bas poids moléculaire, tandis que le maximum de protection à l'eau est donné par les produits de haut poids moléculaire. Par exemple, pour fabriquer des bouteilles à partir d'une préforme enduite en une seule couche, il est conseillé d'utiliser un alcool polyvinylique de viscosité inférieure à 20 cPo (viscosité d'une solution à 4% dans l'eau) et plus spécifiquement comprise entre 2 et 10 cPo et un indice d'ester compris entre 2 et 150, et de préférence inférieur à 20. L'alcool polyvinylique est généralement utilisé sous forme de solution aqueuse à 5-25% en poids.

Comme latex de polymères (homo- ou copolymères) peu sensibles et imperméables à l'eau, on peut citer les latex à base de styrène/ butadiène ou de styrène/acrylate d'alkyle à taux élevé en styrène, comprenant de préférence plus de 60% d'unités styréniques; les latex à base d'esters alkyliques ou aryliques d'acides carboxyliques insaturés comme les acrylates et méthacrylates; les latex à base de nitriles insaturés comme l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile; les latex à base d'halogénures de vinyle comme le chlorure de vinyle, le bromure de vinyle et le chlorure de vinylidène; les latex à base d'acétate de vinyle. Des mélanges de ces divers latex peuvent être utilisés. Le terme latex est bien connu des spécialistes et sert à désigner une dispersion de polymère dans une phase continue sensiblement formée d'eau. Bien que les particules de polymère puissent être de tous calibres appropriés, elles sont généralement comprises entre

0,05 et 5 |i. Le pourcentage de matière sèche dans le latex est compris en pratique entre 40 et 60% en poids environ. Les latex de polychlorure de vinylidène et de copolymères riches en chlorure de vinylidène, comprenant plus de 80% de motifs chlorure de vinylidène, sont préférés du fait de leur bonne étirabilité dans les conditions de biorientation du polyester; de plus, ils apportent leur contribution à l'imperméabilité aux gaz, ont une bonne adhésivité et un bon aspect.

Le rapport en matière sèche alcool polyvinylique/polymère du latex est choisi selon la nature de chaque constituant du mélange, en fonction du degré de protection à l'eau, du degré d'imperméabilité, de l'aspect, de l'adhésivité désirés ainsi que du grammage souhaité. Il doit néanmoins être compris entre 0,4 et 3. Les rapports préférés sont compris entre 0,7 et 1,4 et plus particulièrement entre 0,9 et 1,2.

Le mélange des deux constituants peut se faire aisément, sous faible agitation, à partir de la solution aqueuse d'alcool polyvinylique préparée au préalable et du ou des latex, le cas échéant en présence d'une faible quantité d'agent antimousse ou d'agents tensio-actifs.

L'enduction sur le tube ou la préforme peut être effectuée par tous moyens connus tels que trempage, enduction à la racle ou à la lame d'air, pulvérisation, arrosage, etc. Dans le but de faciliter le mouillage et l'adhésion, on peut procéder à un traitement de surface préliminaire comme par exemple décharge Corona, flammage, ou dépôt d'un primer d'accrochage.

Les compositions de revêtement qui sont appliquées sur la préforme peuvent comprendre, outre les constituants principaux, des agents émulsifiants, plastifiants, antioxydants, antistatiques, des bactéricides, fongicides, des agents de glissement, des charges, colorants, pigments et agents réticulants.

Bien qu'il soit possible, en choisissant convenablement les proportions et la nature des constituants du mélange, de procéder à l'enduction d'une seule couche pour donner aux corps creux les qualités suffisantes d'imperméabilité aux gaz et aux arômes, même en présence d'une atmosphère très humide, il est bien entendu possible, et il peut être souhaitable dans certains cas, de procéder à plusieurs enductions successives par la même composition ou par des compositions différant soit par le taux, soit par la nature, soit par les proportions des constituants.

La quantité de composition de revêtement appliquée doit être choisie en fonction de l'amincissement qui se produit au cours du biétirage-soufflage de la préforme. Le poids de revêtement sur la préforme est généralement compris entre 10 et 100 g/m2 (exprimé en matière sèche).

L'optimisation des propriétés du revêtement dépend non seulement de la nature et des proportions du mélange, mais aussi des conditions de séchage: température et durée. La titulaire a trouvé de façon surprenante que, si l'on revêt la préforme de polyester à l'aide d'une composition aqueuse telle que définie ci-dessus, on obtient au terme du séchage une inversion de phases, qui, après biétirage, dans les conditions de biorientation, conduit à une structure biphasique du revêtement sur l'objet fini dans laquelle l'alcool poylvinylique se présente sous la forme d'une fine dispersion lamellaire occluse dans une matrice de polymère imperméable à l'eau. La fig. 1 représente une microphotographie en coupe du revêtement. Cette structure particulière conduit à un corps creux final qui présente une forte imperméabilité aux gaz, même en atmosphère très humide, ainsi que d'excellentes propriétés mécaniques et optiques. Le choix du ou des latex et du ou des alcools polyvinyliques tant en ce qui concerne leur nature, leur concentration en matière sèche que leurs proportions respectives, ainsi que les conditions de séchage et d'étirage utilisées, exercent une influence déterminante sur le processus d'inversion de phases, la formation de la structure biphasique idoine et, par conséquent, sur les propriétés du revêtement, son aspect (transparence et brillance), son adhérence au substrat, sa résistance à la rayure, sa perméabilité aux gaz et aux vapeurs, ainsi que sur la conservation de ces caractéristiques lors de variations importantes d'humidité ambiante.

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Au début du séchage et le plus longtemps possible au cours de celui-ci, il est indispensable d'avoir un système biphasique dans lequel la phase continue est constituée en substance d'eau (contenant éventuellement les adjuvants hydrosolubles en faibles proportions) et d'alcool polyvinylique, la phase dispersée étant composée essentiellement des particules du ou des polymères du latex. Celles-ci doivent en effet coalescer et l'inversion de phases s'effectuer le plus tard possible, surtout si le polymère du latex est très imperméable à l'eau.

Comme moyens de séchage, on peut utiliser des appareils à air chaud ou à rayonnement infrarouge de longueur d'onde choisie. Selon les compositions, l'étirage du revêtement et la formation des lamelles d'alcool polyvinylique biorientées peuvent être facilités en n'effectuant qu'un séchage partiel, par exemple jusqu'à une teneur en humidité comprise entre 0,5 et 5%, l'élimination de l'eau rési-duaire étant alors effectuée après soufflage du corps creux. Ce postséchage peut être réalisé par exemple en appliquant la paroi du corps creux contre les parois d'un moule chaud ou en soufflant un gaz chaud sur les parois du corps creux portant le revêtement ou encore en irradiant le revêtement par un rayonnement infrarouge de longueur d'onde appropriée.

La préforme obtenue, directement enduite ou réalisée à partir du tube ou de l'ébauche préalablement enduits, est ensuite transformée en corps creux biorienté de la manière usuelle, c'est-à-dire dans la gamme comprise entre la température de transition vitreuse et la température de cristallisation du polyester, soit entre 85 et 130° C.

Après formation du corps creux, éventuellement suivie d'un postséchage du revêtement, on peut, selon une forme d'exécution de la présente invention, soumettre le revêtement à un post-traitement thermique de quelques secondes à une température comprise entre 80 et 200' C. Ce post-traitement peut être effectué en deux étapes, d'abord à une température comprise entre 150 et 200° C, puis à une température favorable à la cristallisation du polymère du latex.

Il est bien entendu possible, sans sortir du cadre de la présente invention, de renforcer la protection à l'eau du revêtement obtenu au moyen d'un autre revêtement de polymère imperméable à l'eau appliqué sur la préforme ou sur l'objet fini. Ce nouveau revêtement peut être déposé par toutes techniques connues telles que l'enduction à l'aide d'un latex ou d'un polymère fondu, la coextrusion-couchage, le gainage à l'aide d'un polymère fondu. Il est également possible d'appliquer sur le corps creux un manchon de polymère étirable ou rétractable, la mise en œuvre pouvant être réalisée sur la chaîne d'embouteillage, avant ou après remplissage.

Le manchon peut être réalisé par découpage transversal d'une gaine obtenue soit par extrusion-gonflage (cas le plus courant des gaines polyéthylène basse densité, polypropylène, éthylène/acétate de vinyle, résine ionomère, copolymère d'acrylonitrile), soit à partir d'un film plat roulé sur lui-même et soudé ou collé (cas du PVC et du polychlorure de vinylidène). Bien entendu, le manchon peut contenir divers adjuvants, notamment colorants et absorbants UV, il peut être transparent ou opaque, imprimé ou non. Il n'est pas nécessaire que le manchon recouvre la totalité de la surface de la bouteille. Selon les cas, seule la partie cylindrique droite peut être protégée à l'exclusion du fond et du goulot.

Les corps creux obtenus selon le procédé de l'invention ont et gardent une très bonne imperméabilité aux gaz et aux arômes en présence d'une forte humidité. Ils possèdent une excellente brillance, une bonne résistance à l'abrasion et sont, en l'absence de chargés, très transparents. Ils peuvent être utilisés avantageusement pour l'emballage de liquides pressurisés, de produits fortement aromatisés, etc.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.

Exemple 1

Un polytéréphtalate d'éthylèneglycol de viscosité intrinsèque 0,8 dl/g est moulé par injection sous la forme d'une préforme ayant une longueur de 160 mm, un diamètre extérieur de 24,8 mm et une épaisseur de paroi de 3,2 mm.

On prépare une composition de revêtement contenant x parties d'une solution aqueuse à 10% en poids d'alcool polyvinylique (marque Rhodoviol 4-20 de la société Rhône-Poulenc) et y parties d'un latex de copolymère de chlorure de vinylidène à 50% d'extrait sec (marque Ixan WA 91-C de la société Solvay).

La préforme est traitée extérieurement par effet Corona, puis plongée dans un bac contenant la composition précédente; la profondeur d'immersion est de 140 ±2 mm et le temps d'immersion de 5 s.

La température du bain est maintenue à 35" C.

La préforme est ensuite égouttée et séchée par rayonnement infrarouge (longueur d'onde moyenne 2 |i) et air chaud durant 3 min, la température du revêtement passant de 35 à 125° C.

La préforme enduite est transformée en bouteille de 1,5 1 biaxia-lement orientée, après chauffage à 105 C, par étirage et soufflage simultanés dans un moule dont les parois sont maintenues à 40 C.

On fait varier le rapport x/y de la composition de revêtement et on mesure sur la partie cylindrique droite de la bouteille l'épaisseur du revêtement et la perméabilité à l'oxygène dans du gaz à 0% et à 45% d'humidité relative.

Les mesures de perméabilité à l'oxygène sont faites par spectro-métrie de masse dans les conditions suivantes: le côté enduit de l'échantillon est au contact du gaz sec ou humide, l'autre côté sous vide est relié au spectromètre de masse qui mesure le débit gazeux traversant l'échantillon.

Les résultats sont exprimés en cm3'cm x i0i2

cm2 • S • cmHg

Tableau I

x/y

68/32

72,5/27,5

76/24

Témoin

Epaisseur du revêtement (|i)

3,9

3,5

P (02) à 40° C et 0% H.R. sous 3 bar

1,2

1,25

1

6,5

P (02) à 40°C et 45% H.R. sous 3 bar

1,3

1,2

5,8

Pour obtenir la même épaisseur de revêtement à partir d'un latex du même copolymère de chlorure de vinylidène, il serait nécessaire de procéder à quatre enductions successives.

Les bouteilles portant le revêtement permettent de conserver pendant 8 mois sans altération de goût une boisson aux fruits dans une ambiance à 15-30° C et 50-75% d'humidité relative, contre 2 mois et demi pour la bouteille témoin. La résistance à l'abrasion est excellente.

Exemple 2

On répète l'exemple 1, à la différence que la préforme est enduite en deux couches successives et l'on fait varier les rapports en matière sèche alcool polyvinylique (APV) sur polymère du latex (CV2).

— Alcool polyvinylique: marque Rhodoviol 4-20

— Latex de copolymère de chlorure de vinylidène: marque Ixan WA 35.

Les résultats de perméabilité à l'oxygène sont donnés dans le tableau II.

(Tableau en tête de la colonne suivante)

Exemple 3

On réalise à la sortie d'un réacteur de polycondensation l'extrusion d'un tube de polyester de 24,8 mm de diamètre extérieur et de 2 mm d'épaisseur. Le polyester est un homopolymère de têrêphtalate d'éthylèneglycol de viscosité intrinsèque, mesurée dans l'ortho-

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Tableau II

APV/CV2

Epaisseur

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P (02) à 40° C 0% H.R. sous 3 bar

P (02) à 40° C 45% H.R. sous 3 bar lre couche

2e couche

1,6

0,8

4,3

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1

1,2

2,9

0,35

0,46

0,8

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2,8

0,32

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chlorophénol, de 0,82 dl/g. Grâce à une pompe à engrenages dont la pression de refoulement atteint 300 bar, on fait passer le polymère fondu à travers un mélangeur statique à 10 éléments de 4 pouces (marque Ross) muni d'une double enveloppe à circulation de fluide caloporteur régulé à 240° C, puis à travers un ensemble poinçon-filière de 30/40 mm de diamètre. A la sortie de la filière, l'extrudat passe dans un conformateur de type Kaufmann refroidi à l'eau puis, après égouttage, au-dessus d'un bac contenant une composition constituée de 78 parties d'une solution aqueuse à 18% en poids d'alcool polyvinylique (Rhodoviol 4-20) et 22 parties de latex de po-lyacétate de vinyle (Rhodopas A 010). La température du bain est maintenue à 30° C et la composition est constamment réapprovision-5 née et envoyée par une pompe sur le tube au moyen de deux groupes de 6 buses disposés en couronne autour du tube espacés de 20 cm l'un de l'autre. Après égouttage, le tube passe au-dessus d'une préracle métallique en forme de croissant de diamètre intérieur 26 mm, puis à travers 2 lames d'air circulaires centrées sur l'axe du tube déli-îo vrant de l'air tiède respectivement à 40° C sous 0,15 bar et 60° C sous 0,3 bar. Ensuite, le tube passe à travers un four à panneaux radiants de 1 m de longueur permettant de porter la température progressivement de 60 à 105° C et, enfin, dans un dispositif de tirage et de découpage où il est tronçonné en longueurs de 180 mm. 15 L'épaisseur du revêtement est de 20 ji.

Les tronçons de tube servent à faire des préformes qui sont ensuite biétirées-soufflées sur machine Corpoplast BAB 3 à 105° C pour donner des bouteilles de 1,5 1 dont la perméabilité à l'oxygène sec à 40" C est de 1,4-10-12 cm3-cm/cm2-s-cmHg.

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1 feuille dessin

Claims

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1. Procédé d'obtention de corps creux composites biorientés en polyester comprenant la fabrication d'une préforme, le transfert de la préforme dans un moule, le biétirage-soufflage dans des conditions de biorientation suivi du refroidissement et du démoulage du • corps creux, caractérisé en ce qu'au moins l'une des parois de la préforme est revêtue par enduction à l'aide d'une composition aqueuse constituée d'au moins deux polymères incompatibles, dont l'un est un alcool polyvinylique en solution dans l'eau, et le ou les autres sont des latex de polymères peu sensibles à l'eau, le rapport en poids de matière sèche alcool polyvinylique/polymère du latex étant compris entre 0,4 et 3, puis le revêtement est séché avant le biétirage-soufflage.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcool polyvinylique présente une viscosité inférieure à 20 cPo mesurée en solution à 4% dans l'eau, et un indice d'ester compris entre 2 et 150.

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REVENDICATIONS

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le latex de polymère peu sensible à l'eau est choisi dans le groupe formé par les latex à base de styrène/butadiène, de styrène/acrylates, d'esters alkyliques ou aryliques d'acides carboxyliques insaturés, de nitriles insaturés, d'halogénures de vinyle et d'acétate de vinyle.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le latex de polymère peu sensible à l'eau est un latex de copolymère de chlorure de vinylidène.

5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on ajoute un réticulant à la composition de revêtement.

6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la composition de revêtement est constituée d'une solution aqueuse d'alcool polyvinylique dont la teneur en matière sèche est comprise entre 5 et 25% en poids et d'au moins un latex de polymère peu sensible à l'eau, dont la teneur en matière sèche est comprise entre 40 et 60%, et le rapport alcool polyvinylique/polymère du latex est compris entre 0,4 et 3.

7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le poids de revêtement sec sur la préforme est compris entre 10 et 100 g/m2.

8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, suivant lequel on applique plusieurs revêtements sur la préforme.

9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le séchage du ou des revêtements est effectué jusqu'à une teneur en humidité résiduelle comprise entre 0,5 et 5% et on effectue un postséchage après le soufflage du corps creux.

10. Procédé d'obtention de corps creux composites biorientés en polyester, caractérisé en ce que le corps creux est produit par le procédé selon la revendication 9, puis est soumis à un traitement thermique à une température comprise entre 80 et 200° C.

11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le traitement thermique est réalisé dans un premier temps à une température comprise entre 150 et 200° C, puis à une température favorable à la cristallisation du polymère du latex.

12. Corps creux composites biorientés en polyester obtenus par un procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisés en ce qu'ils comportent un revêtement ayant une structure biphasique formée d'une phase continue biorientée constituée d'un polymère insensible à l'humidité et une phase discontinue biorientée et lamellaire constituée d'alcool polyvinylique.

13. Corps creux composites biorientés en polyester obtenus par un procédé selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisés en ce qu'ils comportent un revêtement ayant une structure biphasique formée d'une phase continue biorientée constituée d'un polymère insensible à l'humidité et une phase discontinue biorientée et lamellaire constituée d'alcool polyvinylique.