CH639392A5 - Phenoxyalkyl-, thio-phenoxyalkyl- und pyridyloxyalkyl-trialkoxy-silane und verfahren zu ihrer herstellung. - Google Patents

Phenoxyalkyl-, thio-phenoxyalkyl- und pyridyloxyalkyl-trialkoxy-silane und verfahren zu ihrer herstellung. Download PDF

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CH639392A5
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Description

Gegenstand der Erfindung sind neue Phenoxyalkyl-, Thio-phenoxyalkyl- oder Pyridyloxyalkylsilane der allgemeinen Formeln Ia oder Ib:
ZR2Si(OR3)
[Ia]
oder
OR3Si(OR3)
[Ib]
in welchen R1 für -NH2, -NR4H, -NR'î, -CHO, -CN, -COR4, CI, Br, J, -SO2R4, -SOR4, -NÔ2, -SR4 oder -OR4 steht, R2 Methylen oder Alkylen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Substituenten R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkaryl oder Aralkyl bedeuten, wobei die Alkylgruppe dieser Substituenten R3 oder R4 jeweils 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, und Z für Sauerstoff oder Schwefel steht.
Weiter bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung der oben genannten neuen Phenoxyalkyl-, Thio-phenoxyalkyl- oder Pyridyloxyalkylsilane, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man im wesentlichen äquimolare Mengen einer Alkaliverbindung der allgemeinen Formeln IIa oder IIb:
[IIa]
oder
[Hb]
in welchen M für ein Alkalimetall steht, mit einem Halo-genalkylsilan der allgemeinen Formel
XR2Si(OR3)3 (III)
in welcher X Chlor, Brom oder Jod bedeutet, miteinander umsetzt, indem an die Alkaliverbindung und das Silan unter praktisch wasserfreien Bedingungen bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 200°C in einem flüssigen Reaktionsmedium aus im wesentlichen einem zwischen 40 und 5 200°C siedenden flüssigen Kohlenwasserstoff und einer dipolaren aprotischen Flüssigkeit zur Reaktion bringt und hierbei das erhaltene Reaktionsmedium über eine zur praktisch vollständigen Umwandlung der Alkaliverbindung und des Silans in das gewünschte Phenoxyalkyl-, Thiophenoxy-10 alkyl- oder Pyridyloxyalkylsilan ausreichende Zeitdauer auf einer Temperatur von 40 bis 200°C hält, das Reaktionsmedium zur Isolierung des gewünschten Silans filtriert und das Lösungsmittel aus der flüssigen Phase verdampft.
Bei den erfindungsgemässen Verbindungen handelt es sich 15 um funktionell substituierte Phenoxyalkyl-, Thiophenoxy-alkyl- oder Pyridyloxyalkylsilane der oben angegebenen allgemeinen Formeln. Der an der Phenylgruppe vorhandene Substituent R1 ist oben definiert. Aminogruppen werden hierfür bevorzugt, da sich die Klasse dieser Verbindung 20 besonders vielfältig einsetzen lässt. Der Substituent R1 kann in ortho-, meta- oder para-Stellung zum Sauerstoffatom vorhanden sein. Die Phenoxy-, Thiophenoxy- oder Pyridyloxy-gruppe ist mit dem Siliciumatom über eine Alkylengruppe verbunden, bei der es sich um Methylen oder eine höhere 25 Alkylengruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen handeln kann, die entweder linear oder verzweigt ist. Verbindungen, bei denen R2 für Äthylen steht, sind jedoch in Gegenwart von sogar nur Spurenmengen wässeriger Säuren oder Basen bereits so instabil, dass sie für alle praktischen Anwendungs-30 zwecke wertlos sind. Ausser an die oben erwähnte Alkylengruppe ist das Siliciumatom auch noch an drei Gruppen der allgemeinen Formel -OR3 gebunden.
Die erfindungsgemässen Verbindungen lassen sich einfach herstellen, indem man ein Alkalisalz, vorzugsweise das 35 Natriumsalz, des gewünschten Phenols, Thiophenols oder Hydroxypyridins mit einem Halogenalkylsilan der allgemeinen Formel XR2Si(OR3)3 umsetzt. Diese Umsetzung verläuft hochexotherm und wird vorzugsweise unter inerter Atmosphäre sowie in Abwesenheit von sogar nur Spuren-40 mengen Wasser durchgeführt, da Wasser bekanntlich leicht mit Trialkoxy-und Triaryloxysilanen unter Bildung polymerer Produkte reagiert. Das Reaktionsmedium ist ein Gemisch aus wenigstens einem zwischen 40 und 200°C siedenden flüssigen Kohlenwasserstoff und einer dipolaren 45 aprotischen Flüssigkeit, wie Dimethylsulfoxid, N,N-Dime-thylformamid, Tetramethylharnstoff oder Hexamethyl-phosphoramid. DasTrialkoxyhalogenalkylsilan wird einem Reaktionsmedium, das das jeweilige Alkalisalz enthält, vorzugsweise allmählich zugesetzt. Nach Beendigung dieser 50 Zugabe und Aufhören jeglicher exothermer Reaktion sollte man das Reaktionsgemisch zweckmässigerweise mehrere Stunden auf 70 bis etwa 150°C erhitzen, so dass eine praktisch vollständige Umwandlung der Reaktanten zum jeweils gewünschten Phenoxyalkyl-, Thio-phenoxyalkyl- oder Pyri-55 dyloxyalkyltrialkoxysilan sichergestellt ist. Die erfindungsgemässen Verbindungen, von denen viele farblose hochsiedende viskose Öle sind, sind im Reaktionsmedium löslich und lassen sich daraus ohne weiteres durch Entfernen des oben erwähnten flüssigen Kohlenwasserstoffs und dipolaren 60 Lösungsmittels isolieren. Einige dieser Verbindungen können bei längerzeitiger Einwirkung von Licht oder Luft auch dunkel werden.
Die zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindung als Ausgangsmaterialien benötigten Trialkoxyhalogensilane 65 sind entweder im Handel erhältlich oder können durch Umsetzen des entsprechenden Halogenalkyltrihalogensilans der allgemeinen Formel X'R2SiX5, worin X1 und X2 Chlor, Brom oder Jod bedeuten, mit einem Alkohol der allgemeinen
639392
4
Formel R3OH, der 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, hergestellt werden. Das hierzu benötigte Halogenoxytrihalogen-silan lässt sich herstellen, indem man ein Halogenalken, wie Allylchlorid, mit einem Trihalogensilan der allgemeinen Formel HSiXj bei Umgebungstemperatur in Gegenwart eines Platinkatalysators umsetzt. Verfahren zur Herstellung der als Zwischenprodukte benötigten Silane sind allgemein bekannt. Auf eine detaillierte Erörterung der hierbei anzuwendenden Reaktionsbedingungen kann daher verzichtet werden.
Beispiele für Phenole und Thiophenole, die sich zur Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen verwenden lassen, sind Aminophenole und Aminothiophenole, deren Aminogruppe in ortho-, meta- oder para-Stellung zur Hydroxylgruppe angeordnet ist, die isomeren Hydroxybenzalde-hyde und die isomeren Ester von Hydroxybenzoe- und Mer-captobenzoesäuren, deren Alkoholrest 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält. Enthält der Alkohol eine Phenylgruppe, dann beträgt die Anzahl der Kohlenstoffatome bevorzugt 7 bis 1B. Andere Substituenten, die an der Phenylgruppe vorhanden sein können, gehen aus der Beschreibung und den Ansprüchen hervor.
Die erfindungsgemässen funktionell substituierten Silane eignen sich als Kupplungsmittel für glasfaserverstärkte Verbundstoffe, Flock ungsmittel zur Wasserreinigung und Schlichten für Glasfasern oder Gewebe. Durch Umsetzen der erfindungsgemässen Verbindungen mit flüssigen hydroxy-oder alkoxyendstandigen Organopolysiloxanen, ggf. zusammen mit Fü Istoffen, lassen sich elastomere Produkte bilden, die sich als Beschichtungsmaterialien, Dichtungsmittel und Formmassen eignen. Verbindungen, bei denen der Substituent R1 für Amino oder Dialkylamino (-NHa oder -NR;) steht, verleihen Wachsen und Polituren eine Wasch-mittelbeständigkest.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Alle darin enthaltenen Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes gesagt ist.
Beispiel I
3-(p-Aminophenoxy)propyltrimethoxysilan
Ein Glasreaktor wird mit 60 g (0,55 Mol) p-Aminophenol, 43,28 g einer 50%k',en wässrigen Lösung von Natriumhydroxid (0,54 Mol NaOH), 112 ml Dimethylsulfoxid und 120 ml Toluol besc hickt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird dann 6 Std. unter Stickstoffatmosphäre zum Sieden erhitzt, um auf die>>e Weise das gesamte vorhandene Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen. Sodann lässt man das Reaktionsgem'sch auf etwa 75°C abkühlen und versetzt es zu diesem Zeitpunkt unter Rühren tropfenweise mit 109 g (0,55 Mol) 3-Chloi -propyltrimethoxysilan. Während dieser Zugabe steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches spontan auf 85°C. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird durch Erhitzc-n und entsprechende Steuerung der Zugabegeschwindigkeit auf 75 bis 85°C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 16 Std. auf 115°C erhitzt, worauf man es abkühlen lässt und zur Entfernung von eventuell vorhandenem festem Material filtriert. Anschliessend entfernt man die Lösungsmittel unter einem Druck von etwa 15 mm Hg bei einer Temperatur von etwa 60°C. Sodann wird der Druckauf3bis4mm Hg erniedrigt und das bei 170 bis 180°C siedende Material gewonnen. Diese Fraktion, die 70 g wiegt, wird anschliessend in einer Fraktionierkolonne destilliert, wobei man 50 g eines Destillats auffängt, das beim Druck von 3 mm Hg bei 175 bis 177°C siedet. Die so gewonnene farblose Flüssigkeit enthält 10,19% Silicium und 5,20% Stickstoff. Die berechneten Werte für 3-(p-Aminophen-oxy)propyltrimethaxysilan sind 10,33% Silicium und 5,17% Stickstoff. Die IR- und NMR-Spektren des Produkts stimmen mit der vorgeschlagenen Struktur überein.
Beispiel 2
Herstellung von 3-(m-Aminophenoxy)propyltrimethoxy-silan
Das in Beispiel 1 beschriebene allgemeine Verfahren wird 5 wiederholt, indem man ein entsprechendes Reaktionsgefäss mit 300 g (2,75 Mol) m-Aminophenol, 560 ml Dimethylsulfoxid, 600 ml Toluol und 216 ml einer 50%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid (2,70 Mol NaOH) beschickt. Das im Reaktionsgefäss vorhandene Wasser wird durch azeotrope Destillation unter Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von I20°C entfernt. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird dann auf 90°C erniedrigt und unter allmählicher Zugabe von 545 g (2,75 Mol) 3-Chlorpropyltri-methoxysilan etwa auf diesem Wert gehalten. Nach beendeter Zugabe, was 2 Std. dauert, erhitzt man das Reaktionsgemisch 16 Std. auf Siedetemperatur. Das erhaltene Produkt wird dann wie in Beispiel 1 beschrieben gewonnen und fraktioniert destilliert. Die bei 178 bis 180°C unter einem Druck von 3 mm Hg siedende Fraktion wird aufgefangen und ergibt 630 g (85% Ausbeute) Material. Die IR- und NMR-Spektren des gewonnenen Produkts bestätigen die vorgeschlagenen Struktur der Formel:
Ein Dampfphasenchromatogramm des erhaltenen Produkts ergibt eine Reinheit von über 98%.
Beispiel 3
Herstellung von 3-(p-Formylphenoxy)propyltrimethoxy-silan
Das in Beispiel I beschriebene allgemeine Verfahren wird wiederholt, wobei man ein entsprechendes Reaktionsgefäss mit 62,2 g (0,55 Mol) p-Hydroxybenzaldehyd, 112 ml Dimethylsulfoxid, 120 ml Toluol und 43,2 g einer 50%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung, die 0,54 Mol NaOH enthält, beschickt. Durch azeotrope Destillation bei einer Temperatur von etwa 110 bis 115°C entfernt man das gesamte vorhandene Wasser. Das Reaktionsgemisch wird auf Siedetemperatur erhitzt, wobei man allmählich 109 g (0,55 Mol) 3-Chlor-propyltrimethoxysilan zugibt. Zur Isolierung des als Produkt erhaltenen 3-(p-Formylphenoxy)propyltrimethoxysilans isoliert man das Reaktionsgemisch, entfernt die Lösungsmittel von der erhaltenen flüssigen Phase unter verringertem Druck und unterzieht den angefallenen Feststoff einer fraktionierten Destillation. Die bei 208°C und einem Druck von 3 mm Hg siedende Fraktion wird aufgefangen (bezogen auf das Silan beträgt die Produktausbeute 85%). Die IR- und NMR-Spektren des gewonnenen Produkts bestätigen die vorgeschlagene Struktur der Formel:
OCH—(O )—10CH2CH2CH2Si(OCK3) 3
Das Dampfphasenchromatogramm des Produkts ergibt eine Reinheit von über 98%.
Beispiel 4
Herstellung von 3-(m-Diäthylaminophenoxy)propyltri-methoxysilan
Das in Beispiel 1 beschriebene allgemeine Verfahren wird wiederholt, und ein entsprechendes Reaktionsgefäss wird mit 90,75 g (0,55 Mol) m-Diäthylaminophenol, 112 ml Dimethylsulfoxid, 120 ml Toluol und 43,28 g einer 50%igen wässrigen
15
20
2S /Q \_OCH2CH2CH2SKOCH3) 3
NH;
30
35
40
45
55
60
65
Natriumhydroxidlösung beschickt. Durch azeotrope Destillation wird das gesamte im Reaktionsgefäss vorhandene Wasser entfernt. Sodann lässt man das Reaktionsgemisch auf 80°C abkühlen, und zu diesem Zeitpunkt werden über eine Zeitdauer von 2 Std. allmählich 109 g (0,55 Mol) Chlorpro-pyltrimethoxysilan zugesetzt. Während der Zugabe erhöht sich die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 88°C. Nach beendeter Zugabe hält man die Temperatur des Reaktionsgemisches durch entsprechendes Erhitzen 16 Std. auf 80°C. Sodann lässt man das Reaktionsgemisch abkühlen und filtriertes anschliessend. Die hierbei erhaltene flüssige Phase wird unter einem Druck von 5 mm Hg zur Entfernung von Toluol und Dimethylsulfoxid abgedampft. Der im Reaktionsgefäss herrschende Druck wird hierauf auf 2 mm Hg erniedrigt, und das als Produkt erhaltene 3-(m-Diäthylami-nophenoxy)propyltrimethoxysilan wird bei einer Temperatur von 185-187°C aufgefangen. Ein entsprechendes Dampfphasenchromatogramm zeigt, dass das erhaltene Produkt zu 97% rein ist.
Beispiel 5
Herstellung von 3-(3-Pyridyloxy)propyltrimethoxysilan
5 639 392
Das in Beispiel 1 beschriebene allgemeine Verfahren wird wiederholt, wobei man ein entsprechendes Reaktionsgefäss mit 52,3 g (0,55 Mol) 3-Hydroxypyridin, 112 ml Dimethylsulfoxid, 120 ml Toluol und 43,2 g einer 50%igen wässrigen s Natriumhydroxidlösung beschickt. Das im Reaktionsgefäss vorhandene Wasser wird durch azeotrope Destillation über eine Zeitdauer von 64 Std. entfernt. Während dieser Zeit hält man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 85 bis 105°C. Das Reaktionsgemisch wird dann auf einer Tempe-io ratur von 95°C gehalten und hierbei allmählich mit 109 g 3-Chlorpropyltrimethoxysilan versetzt. Diese Temperatur wird 7 Std. beibehalten, worauf ein entsprechendes Dampfphasenchromatogramm des Reaktionsgemisches zeigt, dass die Umsetzung praktisch beendet ist. Das Reaktionsgemisch is wird filtriert und die vorhandenen Verdünnungsmittel (Toluol und Dimethylsulfoxid) werden bei einem Druck von 5 mm Hg verdampft. Das als Produkt angefallene 3-(3-Pyri-dyloxy)propyltrimethoxysilan wird bei einer Temperatur von 142°C unter einem Druck von 1 mm Hg aufgefangen. Ein 20 entsprechendes Dampfphasenchromatogramm zeigt, dass dieses Produkt über eine Reinheit von 97% verfügt.
B

Claims (3)

  1. 639392
    PATENTANSPRÜCHE 1. Phenoxyalkyl-, Thio-phenoxyalkyl- und Pyridyloxy-alkyl-trialkoxy-silane der allgemeinen Formeln Ia oder Ib:
    oder oder R4 jeweils 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, und Z für Sauerstoff oder Schwefel steht, dadurch gekennzeichnet, dass man im wesentlichen äquimolare Mengen einer Alkaliverbindung der allgemeinen Formeln IIa oder IIb:
    ZR2SiCOR3)3 [la] io
    OR2 Si COR3) 3 [Ib]
    [Ha]
    oder
    [IIb]
    in welchen R1 für -NKh, -NR4H, -NRÏ, -CHO, -CN, -COR4, CI, Br, J, -SO2R4, -SOR4, -NCh, -SR4 oder -OR4 steht, R- Methylen oder Alkylen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Substituenten R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkaryl oder Aralkyl bedeuten, wobei die Alkylgruppe dieser Substituenten R3 oder R4 jeweils 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, und Z für Sauerstoff oder Schwefel steht.
  2. 2. Silan nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für-NH2, -NRl oder-CHO steht.
    3. Silan nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R2 für n-Propylen steht.
    4. Silan nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R3 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
    5. Silan nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R3 Methyl ist.
    6. Verfahren zur Herstellung von Phenoxyalkyl-, Thio-phenoxyalkyl- und Pyridyloxyalkylsilanen der allgemeinen Formeln Ia oder Ib:
    ZR2Si(OR3)
    [Ib]
    oder
    OR^Si(OR3)
    [Ib]
    in welchen R' für -NH2, -NR4H, -NRl, -CHO, -CH, -COR4, Cl, Br, J, -SO2R4, -SOR4, -NCh, -SR4 oder -OR4 steht, R2 Methylen oder Alkylen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, die Substituenten R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkaryl oder Aralkyl bedeuten, wobei die Alkylgruppe dieser Substituenten R3
    in welchen M für ein Alkalimetall steht, mit einem Halo-2s genalkylsilan der allgemeinen Formel
    XR2Si(OR3> (III)
    in welcher X Chlor, Brom oder Jod bedeutet, miteinander 30 umsetzt, indem man die Alkaliverbindung und das Silan unter praktisch wasserfreien Bedingungen bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 200°C in einem flüssigen Reaktionsmedium aus im wesentlichen einem zwischen 40 und 200°C siedenden flüssigen Kohlenwasserstoff und einer 3s dipolaren aprotischen Flüssigkeit zur Reaktion bringt und hierbei das erhaltene Reaktionsmedium über eine zur praktisch vollständigen Umwandlung der Alkaliverbindung und des Silans in das gewünschte Phenoxyalkyl-, Thiophenoxy-alkyl- oder Pyridyloxyalkylsilan ausreichende Zeitdauer auf 40 einer Temperatur von 40 bis 200°C hält, das Reaktionsmedium zur Isolierung des gewünschten Silans filtriert und das Lösungsmittel aus der flüssigen Phase verdampft.
    7. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen verwendet, bei denen R1
    45 für -NH2, -NR4H oder -CHO steht.
    8. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen verwendet, bei denen R2 für p-Propylen steht.
    9. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekenn-50 zeichnet, dass man Verbindungen verwendet, bei denen R3
    Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
    10. Verfahren nach Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel III verwendet, bei denen R3 Methyl ist.
    55 11. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel III verwendet, bei denen X Chlor bedeutet.
    12. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel Ilaund IIb
    60 verwendet, bei denen M für Natrium steht.
    13. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als dipolares aprotisches Lösungsmittel Dimethylsufoxid, N,N-Dimethylformamid, Tetramethylharnstoff und/oder Hexamethylphosphoramid verwendet.
    65 14. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung zwischen der Alkaliverbindung und dem Silan unter inerter Atmosphäre durchführt.
    15. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekenn
  3. 3
    639392
    zeichnet, dass man Verbindungen verwendet, bei denen R2 Propylen bedeutet.
CH378979A 1978-04-26 1979-04-23 Phenoxyalkyl-, thio-phenoxyalkyl- und pyridyloxyalkyl-trialkoxy-silane und verfahren zu ihrer herstellung. CH639392A5 (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES8105009A2 (es) * 1979-08-08 1981-05-16 M & T Chemicals Inc Un metodo para preparar un silano
CA1152512A (en) * 1979-08-31 1983-08-23 Abe Berger Method for preparing aryloxyalkylsilanes
JP2630596B2 (ja) * 1987-07-27 1997-07-16 株式会社ブリヂストン シランカップリング剤
DE3935638A1 (de) * 1989-10-26 1991-05-02 Consortium Elektrochem Ind Organosilylalkylaromaten
JP5245076B2 (ja) * 2008-09-30 2013-07-24 大同化学工業株式会社 廃液の処理方法
JP5360814B2 (ja) * 2009-03-12 2013-12-04 独立行政法人産業技術総合研究所 有機無機複合材料の製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1054041A (de) * 1900-01-01
GB1062418A (en) * 1964-01-27 1967-03-22 Ici Ltd New nitrogen-containing siloxanes
US3355425A (en) * 1964-08-06 1967-11-28 Dow Corning Organopolysiloxanes
DE2215629A1 (de) * 1972-03-30 1973-10-04 Dynamit Nobel Ag Kernsubstituierte aralkylsilane
FR2226407B1 (de) * 1973-04-17 1978-05-26 Rhone Progil
US3926911A (en) * 1973-06-07 1975-12-16 Ciba Geigy Corp Crosslinked polymers containing siloxane groups
FR2245663A1 (en) * 1973-08-17 1975-04-25 Rhone Progil Aminophenoxy alkyl silanes and dimers, polymers - by catalytic hydrogenation of corresponding nitrophenols
FR2243022B1 (de) * 1973-09-10 1977-09-23 Rhone Progil

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Publication number Publication date
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