CH637920A5

CH637920A5 - N-Formylphenylhydrazones, processes for their preparation, and their use as fungicides

Info

Publication number: CH637920A5
Application number: CH585678A
Authority: CH
Inventors: Pieter Ten Haken; Brian Philip Armitage
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1977-05-30
Filing date: 1978-05-29
Publication date: 1983-08-31
Also published as: IT1094867B; JPS6138185B2; FR2392985B1; FR2392985A1; DE2823362C2; DE2823362A1; OA05974A; IT7823934A0; PH14215A; JPS53149941A; BR7803419A; GB1581675A; NL7805805A; BE867584A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf N-Formyl-phenylhydra-i5 zone, die sich als Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Pilzbefall eignen.

Die erfindungsgemässen N-Formyl-phenylhydrazone entsprechen der allgemeinen Formel:

R

C =

(I)

25

R

30 worin R eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Thienyl-, Furyl- oder Pyridylgruppe und R1 eine Alkyl-, Phenyl- oder Cycloalkylgruppe vertreten, X für ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe steht und n eine der Zahlen Ó, 1 oder 2 vertritt.

35 Bevorzugt sind dabei Verbindungen nach Formel (I), worin R eine Phenyl-, Thienyl- oder Furylgruppe vertritt, wobei jede dieser Gruppen durch einen Alkylrest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere den Methylrest, oder ein Halogenatom (z.B. ein 40 Chlor- Fluor- oder Bromatom) substituiert sein kann, während R1 für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methyl-, Äthyl- oder tert.-Butylgruppe) oder eine Phenyl- oder Cyclopropylgruppe steht, X ein Wasserstoffoder ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor oder Fluor) ver-45 tritt und n 0 oder 1 bedeutet.

Beispiele für besonders bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind:

2-Thienylmethylketon-N-formyl-4-fluorphenylhydrazon 2-Thienylmethylketon-N-formyl-4-chlorphenylhydrazon 2-Thienylmethylketon-N-formyl-phenylhydrazon Die Herstellung der erfindungsgemässen N-Formyl-phenylhydrazone erfolgt durch Umsetzung eines Ketones der Formel:

50

R

R1

G = 0

60 mit einem Phenylhydrazin der Formel:

Ii

H,N -

.(X)

worin R, R1, X und n die obigen Bedeutungen haben, und anschliessende Umsetzung mit einem Formylierungsmittel.

Die Reaktion kann unter Verwendung des entsprechenden substituierten Hydrazinsalzes, vorzugsweise des Hydro-chlorides, zusammen mit einer entsprechenden Base, z. B. Natriumacetat, durchgeführt werden. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem polaren Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und 100 °C. Als Lösungsmittel eignen sich z.B. Äthylalkohol, Diäthyl-äther und 50%ige wässrige Essigsäure. Die Reaktion kann aber auch in Abwesenheit eines dehydrierend wirkenden Mittels durchgeführt werden, wobei man dann mit einem flüssigen Träger destilliert, um unter Dean-Stark-Bedingun-gen Wasser zu entziehen. Geeignete mit Wasser nichtmischbare Flüssigkeiten, die mit Wasser ein Azeotrop bilden, sind z.B. Benzol, Toluol und Xylol.

Das bevorzugte Formylierungsmittel ist ein gemischtes Anhydrid von Ameisen- und Essigsäure. Die Formylierung wird gewöhnlich an der isolierten Hydrazonverbindung durchgeführt. Wenn jedoch ein flüssiger Träger zum Entzug von Wasser verwendet wurde, kann eine direkte Formylierung der flüssigen Trägerlösung von Hydrazon durchgeführt werden.

Wie bereits erwähnt, haben die erfindungsgemässen N-Formyl-phenylhydrazone eine fungicide Wirkung und die Erfindung umfasst daher auch die Verwendung dieser Verbindungen als Wirkstoffe in Fungiciden, im allgemeinen mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel.

Bei der Verwendung dieser Fungicide werden die Pflanzenbestände, der Samen der Pflanzen oder der Boden, in dem sie wachsen mit einer als Fungicid wirksamen Menge der Aufbereitung bzw. des N-Formyl-phenylhydrazons selbst behandelt.

Die Fungicide umfassen einen Träger, worunter ein fester oder flüssiger Stoff, der anorganisch oder organisch und von synthetischer oder natürlicher Herkunft sein kann, zu verstehen ist, mit dem der Wirkstoff vermischt oder aufbereitet wird, um seine Anwendung auf die Pflanze, den Samen, den Boden oder ein anderes zu behandelndes Objekt oder seine Handhabung, seine Lagerung oder seinen Transport zu erleichtern. Der feste oder flüssige Träger wird aus den für den betreffenden Zweck üblichen Stoffen gewählt.

Als feste Träger sind natürliche und synthetische Tone und Silikate, z. B. natürliche Kieselsäure, wie Diatomeenerde, geeignet oder auch Magnesiumsilikate, z.B. Talke, oder Magnesiumaluminiumsilikate, z. B. Attapulgite und Ver-miculite, sowie Aluminiumsilikate, wie Kaolinite, Mont-morillonite und Glimmer. Auch Calciumcarbonate, Cal-ciumsulfat oder synthetische hydratisierte Siliciumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilikate sind geeignet, ebenso wie Elemente, wie Kohlenstoff und Schwefel, sowie natürliche und synthetische Harze, wie z.B. Coumaronhar-ze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und -copolymere; auch feste Polychlorphenole, Bitumen, Wachse, wie Bienenwachs oder Paraffin, und chlorierte Mineralwachse können als Träger dienen, ebenso wie feste Kunstdünger, z.B. Superphosphate.

Beispiele für flüssige Träger sind: Wasser; Alkhohole, wie 2-Propanol; Glykole; Ketone, z.B. Aceton, Methyläthyl-keton, Methylisobutylketon und Cyclohecanon; Äther; aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B Benzol. Toluol und Xylol; Erdölfraktionen, z.B. Kerosin oder Leichtöle; chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachlorkohlenstoff, Perchlor-äthylen oder Trichloräthan, einschliesslich von verflüssigten, normalerweise gasförmigen Verbindungen. Oft erweisen sich Gemische aus verschiedenen Flüssigkeiten als geeignet.

Das oberflächenaktive Mittel kann ein für Herbicide, Fungicide oder Insekticide gebräuchliches nichtionisches oder ionisches Emulgier-, Dispergier- oder Netzmittel sein. Beispiele sind die Natrium- oder Calciumsalze von Poly-

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acrylsäuren und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; die Fettsäureester von Glyzerin, Sorbitan, Sucrose oder Pentaerythrit und deren Kondensate mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphe-nolen, z. B. p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalisalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefelsäure- oder Sulfon-säureester mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, z. B. Natriumlaurylsulfat, sekundäre Natriumalkylsul-fate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Na-triumalkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonat; und schliesslich Polymere von Äthylenoxid und Copolymere von Äthylenoxid und Propylenoxid.

Die Fungicide können als benetzbare Pulver, Stäubmittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole vorliegen und enthalten gewöhnlich 0,5 bis 95, vorzugsweise 0,5 bis 75 Gew.-% erfindungsgemässe N-Formyl-phenylhydrazone. Benetzbare Pulver enthalten gewöhnlich 25, 50 oder 75% Wirkstoffverbindung und meist ausser dem festen Träger 3-10 Gew.-% Dispergiermittel und, soweit nötig, bis zu 10 Gew.-% Stabilisatoren oder andere Zusätze, wie Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder Haftmittel. Stäubmittel liegen gewöhnlich als Konzentrate vor, deren Zusammensetzung derjenigen der benetzbaren Pulver, jedoch ohne Dispergiermittel, entspricht; bei Anwendung werden sie mit weiterem festem Träger verdünnt, so dass man eine Aufbereitung erhält, die gewöhnlich 0,5 bis 10 Gew.-% erfindungsgemässe N-Formylphenylhydrazone enthält.

Granulate liegen gewöhnlich in einer Körnung von 0,15-1,7 mm vor, die durch Agglomerieren oder Imprägnieren hergestellt worden sind. Granulate enthalten gewöhnlich 0,5-25 Gew.-% Wirkstoff und bis zu 10 Gew.-% Zusätze, wie Stabilisatoren oder Verzögerungs- oder Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich ausser dem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Hilfslösungsmittel 10-50% Gewicht/Volumen N-Formyl-phenyl-hydrazon, 2-20% Gewicht/Volumen Emulgatoren und bis zu 20% Gewicht/Volumen geeignete Zusätze, wie Stabilisatoren oder Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder zur Verhinderung der Korrosion. Suspensionskonzentrate werden so angesetzt, dass man ein stabiles, sich nicht absetzendes, fiiessbares Produkt erhält und enthalten gewöhnlich 10-75 Gew.-% N-Formyl-phenylhydrazon, 0,5-15 Gew.-% Dispergiermittel, bis zu 10 Gew.-% Suspendiermittel, wie Schutzkolloide oder thixotrope Mittel und bis zu 10 Gew.-% Zusätze, wie Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Mittel zur Erleichterung des Eindringens und Haftmittel. Als Träger ist in den Suspensionskonzentraten Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der das N-Formyl-phenylhydrazon im wesentlichen unlöslich ist, vorhanden; im Träger können gewisse organische Salze gelöst sein, um das Absetzen oder, falls Wasser vorhanden ist, das Gefrieren zu verhindern.

Die Verwendung von wässrigen Dispersionen und Emulsionen, z. B. solchen die durch Verdünnen eines erfindungsgemässen benetzbaren Pulvers oder Konzentrats erhalten wurden, fallt ebenfalls unter die Erfindung. Die Emulsionen können vom Wasser-in-Öl- oder vom Öl-in-Wasser-Typ sein und eine dicke, mayonnaiseähnliche Konsistenz aufweisen.

Die mit den erfindungsgemässen Verbindungen erhältlichen Fungicide können auch andere Beimischungen, z. B. andere Verbindungen mit Pesticid-, insbesondere Insekticid-, Herbizid- oder Acaricideigenschaften, enthalten.

3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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Die Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Herstellung von 2-Thienylmethylketon-N-formyl-4-fluorphenylhydrazon

Eine heisse Lösung von 4-Fluorphenylhydrazin-Hy-drochlorid (8,1 g, 0,05 Mol) in wässrigem Äthanol (50 ml) mit einem Gehalt an wasserfreiem Natriumacetat (5,0 g) wurde mit einer Lösung von 2-Acetylthiophen (5,5 g, 0,05 Mol) in wässrigem Äthanol (25 ml) vereinigt. Das Gemisch wurde 10 Minuten unter Rückfluss gehalten, gekühlt und vom überflüssigen Lösungsmittel befreit. Dann wurden Di-äthyläther und Wasser zugefügt und die Ätherextrakte abgetrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Entzug des Äthers wurde das rohe Hydrazonderivat aus 5%igem wässrigem Alkohol umkristallisiert.

4,7 g (0,02 Mol) wie oben erhaltenes 2-Thienylmethyl-keton-4-fluorphenylhydrazon wurden in 35 ml trockenem 1,2-Dimethoxyäthan gelöst und mit überschüssigem Mischanhydrid aus Ameisen- und Essigsäure (7,0 ml) versetzt, worauf man dann das Gemisch 48 Stunden bei Raumtemperatur stehenliess.

Nach Abtreiben des überflüssigen Lösungsmittels unter vermindertem Druck wurde der viskose Rückstand mit 5%iger Natriumbicarbonatlösung versetzt und mit Methylenchlorid extrahiert und über Silikagel filtriert, um gefärbte, polare Verunreinigungen zu entfernen. Das blassgelbe Rohprodukt wurde aus Cyclohexan umkristallisiert und hatte dann einen Fp. von 83-84 °C.

Analyse: Ci3HnN2SOF:

berechnet: C 59,5 H 4,2 N 10,7%

gefunden: C 59,7 H 4,4 N 10,6%

Beispiel 2

Herstellung von 2-Thienylmethylketon-N-formylphenylhydrazon 2-Thienylmethylketon-phenylhydrazon (6,5 g, 0,03 Mol) (hergestellt nach Beispiel 1) wurde in trockenem Diäthyl-äther (37,5 ml) gelöst und mit einem Überschuss an Mischanhydrid von Ameisen- und Essigsäure (7,0 ml) versetzt. Nach 48stündigem Stehen bei Raumtemperatur hatte sich ein kristallines Produkt gebildet, das abfiltriert und mit etwas Diäthyläther gewaschen wurde; es handelt sich um das gewünschte formylierte Produkt, das in blassgelben Blättchen vom Fp. 122-124 °C vorlag.

Analyse: C13H12N2SO:

berechnet: C 63,9 H 4,9 N 11,5%

gefunden: C 63,5 H 5,0 N 11,2%

Beispiel 3 Herstellung von 2-Furylmethylketon-N-formylphenylhydrazon 2-Furylmethylketonphenylhydrazon (6 g, 0,03 Mol) (hergestellt gemäss Beispiel 1) wurde in Diäthyläther gelöst und mit Mischanhydrid von Ameisen- und Essigsäure (7,0 ml) 48 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen. Nach Abtreiben des überschüssigen Lösungsmittels unter vermindertem Druck wurde der Rückstand aus Cyclohexan umkristal-15 lisiert; das gewünschte Produkt fiel als weisser Feststoff vom Fp. 88-92 °C an.

Analyse: Ci3H12N202:

berechnet: C 68,4 H 5,3 gefunden: C 68,8 H 5,3

io

20

N 12,3% N 12,6%

Beispiel 4

Herstellung von tert.-Buty!phenylketon N-formylphenylhydrazon t-Butylphenylketon (8,1 g, 0,05 Mol) und Phenylhydra-25 zin (5,4 g, 0,05 Mol) wurden in trockenem Xylol (50 ml) vermischt und unter Dean-und-Stark-Bedingungen ll/2 Stunden erwärmt. Nach Abtreiben des Xylols unter vermindertem Druck wurde ein blassgelber Feststoff erhalten, der aus Petroläther umkristallisiert wurde. Von dem so erhaltenen t-30 Butylphenylketonphenylhydrazon wurden 7,5 g (0,03 Mol) in Diäthyläther gelöst und mit Ameisensäure- und Essigsäureanhydrid (7,0 ml) versetzt. Nach 48stündigem Stehen bei Raumtemperatur hatte sich ein kristallisiertes Produkt gebildet, das abfiltriert und mit Diäthyläther gewaschen 35 wurde; das gewünschte Produkt fiel als blassgelbe Kristalle vom Fp. 71-73 °C an.

Analyse: ClgH20N20:

berechnet: C 77,1 H 7,1 N 10,0%

gefunden: C 76,5 H 7,1 N 9,9%

40

Beispiele 5-11

Mit Hilfe der in Beispiel 1-4 beschriebenen Arbeitsweise wurden die in Tabelle I mit ihren physikalischen Daten und Analysen aufgeführten weiteren erfindungsgemässen Verbin-45 düngen hergestellt.

Tabelle I

Beispiel Nr.

Verbindung

Fp. °C

Analyse

C

H

N

5

2-Thienylmethylketon-N-formyl-4-chlor-

phenylhydrazon

87-89

C^HnN.SOCl:

ber:

56,0

4,0

10,0%

gef:

56,4

4,3

9,9%

6

Acetophenon-N-formylphenylhydrazon

113-114

C1sH14N20;

ber.:

75,6

5,9

11,8%

gef.:

75,8

5,9

11,8%

7

Acetophenon-N-formyl-4-fluorphenyl-

hydrazon

69-71

C15H13N2OF:

ber.:

70,3

5,1

10,9%

gef.:

70,7

5,0

10,9%

8

Benzophenon-N-formylphenylhydrazon

99-101

c20h16n2o ber.:

80,0

5,3

9,3%

gef.:

80,3

5,3

9,1%

9

4-Chloracetophenon-N-formylphenyl-

hydrazon

59-61

c15h13n2oci ber.:

66,1

4,8

10,3%

gef.:

66,0

4,8

10,2%

10

Propiophenon-N-formylphenylhydrazon

64-66

c16h16n2o ber.:

76,2

6,4

11,1%

gef.:

76,0

6,6

10,9%

11

4-Fluorbenzophenon-N-formylphenyl-

hydrazon

77-79

C1sH13N2FO

ber.:

70,3

5,1

10,9%

gef.:

70,4

5,4

11,0%

Beispiel 12

Die Fungicidwirkung der erfindungsgemässen Verbindungen wurden wie folgt festgestellt:

(1) Wirkung gegen den pulverigen Gerstenmeltau (Erysiphe graminis)

Es wurde die Einwirkung der durch Besprühen der Blätter aufgebrachten Verbindungen auf die Pilzsporen gemessen. In jedem Einzelfall liess man in einem Kunststofftopf mit sterilem Kompost etwa 40 Gerstensämlinge bis zum Einblatt-Stadium aufgehen. Die Pflänzchen wurden dann durch Bestäuben der Blätter mit Conidien von Erysiphe graminis beimpft. 24 Stunden nach dem Beimpfen wurden die Pflänzchen mit einer Lösung der zu prüfenden Verbindung in einer Mischung aus Aceton (50%), Netzmittel (0,04%) und Wasser besprüht. Die aufgebrachte Menge würde bei Anwendung im freien Feld 1 kg Wirkstoff je Hektar entsprechen. Die Auswirkung der Behandlung wurde das erstemal 5 Tage nach der Behandlung festgestellt, wobei die gesamte Sporenbildung auf den behandelten Pflanzen verglichen wurde mit derjenigen auf Vergleichspflanzen.

(2) Wirkung gegen braunen Weizenrost (Puccinia recondita)

Zur Messung der unmittelbaren Wirkung gegen die Sporenbildung wurde wie folgt vorgegangen: Töpfe mit je etwa 25 Weizensämlingen, bei denen das erste Blatt ausgebildet war, wurden dadurch beimpft, dass man die Blätter 20-24 Stunden vor Behandlung mit der zu prüfenden Verbindung mit einer wässrigen Suspension besprühte, die je Milliliter 105 Sporen und etwas Netzmittel enthielt. Die beimpften

5 637 920

Pflanzen wurden über Nacht in sehr feuchter Atmosphäre gehalten, dann bei Gewächshaustemperatur getrocknet und mit dem Wirkstoff besprüht, dessen Menge wiederum so gewählt war, dass sie beim Feldversuch 1 kg je Hektar entspro-5 chen hätte. Nach der Behandlung wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Normaltemperatur gehalten und 11 Tage nach Behandlung wurde die Wirksamkeit festgestellt. Die Wirksamkeit wurde bestimmt aufgrund der relativen Dichte der durch Pilzsporen verursachten Pusteln je Pflanze io im Vergleich mit Kontrollpflanzen.

(3) Wirksamkeit gegen Rost bei breiten Bohnen (Uromyces fabae)

Töpfe mit je einer Bohnenpflanze wurden dadurch i5 beimpft, dass man auf die Unterseite jedes Blattes 20-24 Stunden vor Behandlung mit der Testverbindung eine wäss-rige Lösung aufsprühte, die je ml 5 • 104 Sporen und etwas Netzmittel enthielt. Die beimpften Pflanzen wurden über Nacht in sehr feuchter Atmosphäre gehalten, bei Gewächs-20 haustemperatur getrocknet und dann an der Oberfläche der Blätter besprüht, wobei das Mittel in einer Dosierung angewandt wurde, die beim Feldversuch 1 kg je Hektar entsprochen hätte. Die so behandelten Pflanzen wurden 11 Tage im Gewächshaus gehalten, worauf der Befall bzw. die Fungicid-25 Wirkung anhand der relativen Dichte der Sporenpusteln je Pflanze, verglichen mit Kontrollpflanzen, festgestellt wurde.

In der folgenden Tabelle II wird die Fungicidwirkung wie folgt bewertet:

0 = Unterdrückung des Befalls von weniger als 50% 3o 1 = Unterdrückung des Befalls von 50-80% 2 = Unterdrückung des Befalls von mehr als 80%.

Tabelle!!

Verbindung nach Formel I R

R1

Fungizidwirkung bei den verschiedenen Fungusarten*

E.g. P.r. U.f.

CH3

4-F

1

0

ch3

4-C1 H

ch3

h ch3

o ch3

4-F

H

2 1 0

1 0 0

0 2

CH,

H

! Bewertung nach 0,1 und 2 wie oben

Claims

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.1

CX)

(I)

worin R, R1, X und n die obige Bedeutung haben, und anschliessend mit einem Formylierungsmittel umsetzt.

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man als Formylierungsmittel ein gemischtes Anhydrid von Ameisen- und Essigsäure verwendet.

18. Verwendung der Verbindungen der Formel I als Wirkstoffe in Fungiciden.
2. N-Formylphenylhydrazone nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R eine gegebenenfalls durch eine Alkyl-gruppe oder ein Halogenatom substituierte Phenyl-, Thienyl- oder Furylgruppe vertritt.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. N-Formylphenylhydrazone der allgemeinen Formel:

H-OO

C = Ï1 —
3. N-Formylphenylhydrazone nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass R eine gegebenenfalls durch eine Alkyl-gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom substituierte Phenyl-, Thienyl- oder Furylgruppe vertritt.
4. N-Formylphenylhydrazone nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R eine gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte Phenyl-, Thienyl- oder Furylgruppe vertritt.
5. N-Formylphenylhydrazone nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclopropylgruppe vertritt.
6. N-Formylphenylhydrazone nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass X ein Chlor- oder Fluoratom vertritt.
7. N-Formylphenylhydrazone nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass n für 0 oder 1 steht.
8. 2-Thienylmethylketon-N-formyl-4-fluorphenylhy-drazon nach Anspruch 1.
9. 2-Thienylmethylketon-N-formyl-4-chlorphenylhydra-zon nach Anspruch 1.
10. 2-Thienylmethylketon-N-formylphenylhydrazon nach Anspruch 1.

10

worin R eine gegebenenfalls subsituierte Phenyl-, Thienyl-, Furyl- oder Pyridylgruppe; R1 eine Alkyl-, Phenyl- oder Cycloalkylgruppe; und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe vertreten und n für 0,1 oder 2 steht.
11. Acetophenon-N-formylphenylhydrazon nach Anspruch 1.
12. Acetophenon-N-formyl-4-fluorphenylhydrazon nach Anspruch 1.
13. Benzophenon-N-formylphenylhydrazon nach Anspruch 1.
14.2-Furylmethylketon-N-formylphenylhydrazon nach Anspruch 1.
15.4-Chloracetophenon-N-formylphenylhydrazon nach Anspruch 1.
16. Verfahren zur Herstellung der N-Formylphenylhydrazone der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Keton der allgemeinen Formel:

C-0 R1-^

mit einem Phenylhydrazon der allgemeinen Formel:

h0n •

— ^