DE2823362A1 - N-formyl-phenylhydrazone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide - Google Patents

N-formyl-phenylhydrazone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

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DE2823362A1 DE19782823362 DE2823362A DE2823362A1 DE 2823362 A1 DE2823362 A1 DE 2823362A1 DE 19782823362 DE19782823362 DE 19782823362 DE 2823362 A DE2823362 A DE 2823362A DE 2823362 A1 DE2823362 A1 DE 2823362A1
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Description

DR. ING. R WUKSTirOKJl··
JJK. 10. ν. I'KClIMjUfK DR. ING. JJ. ISKirHKNS ijipi.,. ix«;, ii. (,'OHTZ ΙΆΤΚΝΤΛΝ«'ΛΙ/Π'.
S(K)O MfrJCOJIKJi SO SCJlWKIGKKSTMAStJE % TKLEfOX (089) 08 20 81 TKLKX Γ. 2+07O
TK i. Kr: KA χ μ κ ti
£8.21362
1A-50 935
Anmelder : SHEiI IiTESRIfAIIONALE EESJiARCH MAATSCHAPPIJ B.V. Carel van Bylandtlaan 30, Den Haag, Niederlande
Titel
Ii-Forniyl-phenylhydrazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
809849/09U
DR. ING. V. WUESTHOFF DR-E. ν. PKClIMANN
DR. ING. D. IiISITRKNS DIPI... ING. H. UOETZ
PATENT AN WALTE
SOOO MÜNCHEN 90 SCHU'KiajBHSTKASSH 2 TKLKTOX (080) UüSOSl TELES 5 Ü4 070
TKi. nc; HAMM "· ·2 ο 2 3 3 6 2
Pllin'HOT'i'ATEKT MÜNOirjI.V ™*
U-50 935
Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf if-Formyl-phenylhydrazone, die sich als Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Pilzbefall eignen.
Die erfindungsgemäßen N-Formyl-phenylhydrazone entsprechen der allgemeinen Formel:
worin R eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Thienyl-, Furyl- oder Pyridylgruppe und R eine Alkyl-, Phenyl- oder Cycloalkylgruppe vertreten, X für ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe steht und η eine der Zahlen O, 1 oder 2 vertritt.
Bevorzugt sind dabei Verbindungen nach Formel (i), worin R eine Phenyl-, Thienyl- oder -ä'urylgruppe vertritt, wobei jede dieser Gruppen durch einen Alkylrest, vorzugsweise einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere den Methylrest, oder ein Halogenatom (z.B. ein Chlor- Fluor- oder Bromatom) substituiert sein kann, während R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methyl-, Äthyl- oder tert.-Butylgruppe) oder eine Phenyl- oder Cyclopropylgruppe steht, X ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom (vorzugsweise Chlor oder Fluor) vertritt und η O oder 1 bedeutet.
809849/09U
Beispiele für besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind:
2-Ihienylmethylke ton -I\T -formyl -4 -fluorphenylhydrazon 2-rühienylraethyllceton-a-formyl-4--chlorphenylhydrazon 2-Thienylmethylketon-IJ-f ortnyl-phenylhydrazon
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Ii-]?ormyl-phenylhyda?azone erfolgt durch Umsetzung eines Ketones der Formel:
R
^ = 0
mit einem Phenylhydrazin der Formel:
worin R, R , X und η die obigen Bedeutungen haben, und anschließende Umsetzung mit einem geeigneten Formylierungsmittel. Die Reaktion kann unter Verwendung des entsprechenden substituierten Hydrazinsalzes, vorzugsweise des Hydrochlorides, zusammen mit einer entsprechenden Base, z.B. Natriumacetat, durchgeführt werden. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem polaren Lösungsmittel bei einer Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und 1000G. Als Lösungsmittel eignen sich z.B. Äthylalkohol, Diäthyläther und 50^ige wässrige Essigsäurei Die Reaktion kann aber auch in Abwesenheit eines dehydrierend wirkenden Mittels durchgeführt v/erden, wobei man dann mit einem flüssigen Träger destilliert um unter Dean-Stark-Bedingungen Wasser zu entziehen. Geeignete mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeiten, die mit Wasser ein Azeotrop bilden, sind z.B. Benzol, Toluol, und Xylol.
-3-
8098A9/09U
Das bevorzugte Formylierungsmittel ist ein gemischtes Anhydrid von Ameisen- und Essigsäure. Die Formylierung wird gewöhnlich an der isolierten Hydrazonverbindung durchgeführt. Wenn jedoch ein flüssiger Träger zum Entzug von Wasser verwendet wurde, kann eine direkte Formylierung der flüssigen Trägerlösung von Hydrazon durchgeführt werden.
Wie bereits erwähnt, haben die erfindungsgemäßen N-i1 ormyl-phenylhydrazone eine fungioide Wirkung und die Erfindung umfaßt daher auch Fungicide mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel und, als Wirkstoff, mindestens einem erfindungsgemäßen IT-Formyl-phenylhydrazon.
Bei der Terwendung dieser Fungicide werden die Pflanzenbestände, der Samen der Pflanzen oder der Boden, in dem sie wachsen mit einer als Fungicid wirksamen Menge der Aufbereitung bzw. des N-Formyl-phenylhydrazons selbst behandelt.
Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen einen Träger, worunter ein fester oder flüssiger Stoff, der anorganisch oder organisch und von synthetischer oder natürlicher Herkunft sein kann, zu verstehen ist, mit dem der Wirkstoff vermischt oder aufbereitet wird um seine Anwendung auf die Pflanze, den Samen, den Boden oder ein anderes zu behandelndes Objekt oder seine Handhabung, seine Lagerung oder seinen Transport zu erleichtern. Der feste oder flüssige Träger wird aus den für den betreffenden Zweck üblichen Stoffen gewählt.
Als feste Träger sind natürliche und synthetische Tone und Silikate , z.B. natürliche Kieselsäure, wie Diatomeenerde, geeignet oder auch Magnesiumsilikate, z.B. Talke, oder Magnesiumaluminiums ilikate, z.B. Attapulgite und Vermiculite, sowie Aluminium· Silikate, wie Kaolinite, Montmorillonite und Glimmer. Auch
-4-809849/09U
Calciumcarbonate, Calciumsulfat oder synthetische hydratisierte Siliciumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilikate sind geeignet, ebenso wie Elemente, wie Kohlenstoff und Schwefelsowie natürliche und synthetische Harze wie z.B. Coumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und -copolymere; auch, feste Polychlorphenole, Bitumen, Wachse, wie Bienenwachs oder Paraffin, und chlorierte Mineralwachse können als Träger dienen, ebenso wie feste Kunstdünger, z.B. Superphosphate.
Beispiele für flüssige Träger sind: Wasser; Alkohole, wie 2-Propanol; Giykole; Ketone, z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; Äther; aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol und Xylol; Erdölfraktionen, z.B. Kerosin oder leichtöle; chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen oder Triohloräthan,einschließlich von verflüssigten, normalerweise gasförmigen Verbindungen. Oft erweisen sich Gemische aus verschiedenen Flüssigkeiten als geeignet.
Das oberflächenaktive Mittel kann ein für Herbicide, Fungicide oder Insekticide gebräuchliches nichtionisches oder ionisches Emulgier-, Dispergier- oder Netzmittel sein. Beispiele sind die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäureη und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; die Fettsäureester von Glyzerin, Sorbitan, Sucrose oder Pentaerythri und deren Kondensate mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalokoholen oder Alkylphenolen, z.B. p-Octylphenol oder p-Octylcresdl, mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkali- oder Erdalkalisalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefelsäure- oder Sulfonsäureester mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, z.B. Natriumlaurylsulfat, sekundäre Natriumalkylsulfate,
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ITatriumsalze von sulfonierten! Rizinusöl und Hatriumalkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonat; und schließlich Polymere von Äthylenoxid und Copolymere von üthylenoxid und Propylenoxid.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als "benetzbare Pulver, Stäubmittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole vorliegen und enthalten gewöhnlich 0,5 bis 95, vorzugsweise 0,5 bis 75 Gew.-^ erfindungsgemäße N-Eormyl-phenylhydrazone. Benetzbare Pulver enthalten gewöhnlich 25, 50 oder 75 % Wirkstoffverbindung und meist außer dem festen Iräger 3-10 Gew.-^ Dispergiermittel und, soweit nötig, bis zu 10 Gew.-^ Stabilisatoren oder andere Zusätze, wie Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder Haftmittel. Stäubraittel liegen gewöhnlich als Konzentrate vor, deren Zusammensetzung derjenigen der benetzbaren Pulver, jedoch ohne Dispergiermittel, entspricht; bei Anwendung werden sie mit weiterem festem Träger verdünnt, so daß man eine Aufbereitung erhält, die gewöhnlich 0,5 bis 10 Gew.-% erfindungsgeraäße U-IOrmylphenylhydrazone enthält.
Granulate liegen gewöhnlich in einer Körnung von 0,15-1,7 mm vor, die durch Agglomerieren oder Imprägnieren hergestellt worden sind. Granulate enthalten gewöhnlich 0,5-25 Gew.~yo Wirkstoff und bis zu 10 Gew,-?£ Zusätze, wie Stabilisatoren oder Verzögerungs- oder Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich außerjdem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Hilfslösungsraittel 10-50 °β> Gewicht/Yolumen il-Pormyl-phenylhydrazon, 2-20 cß> Gewicht/Volumen Emulgatoren und bis zu 20 σ/> Gewicht/Yolumen geeignete Zusätze, wie Stabilisatoren oder Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder zur Verhinderung der Korrosion. Suspensionskonzentrate werden so angesetzt, daß man ein stabiles, sich nicht absetzendes, fließbares Produkt erhält
-6-809849/0914
und enthalten gewöhnlich 10-75 Gew.-$ li-IOrmyl-phenylhydrazon, 0,5--15 G-ew.-^ Dispergiermittel, "bis zu 10 Gew.-^ Suspendier-
und mittel, wie Schutzkolloide oder thixotrope Mittel /"bis zu 10 Gew.~?& Zusätze, wie Entschäumer, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Mittel zur Erleichterung des Eindringens und Haftmittel. Als Träger ist in den Suspensionskonzentraten Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der das N-Formyl-phenylhydrazon im wesentlichen unlöslich ist, vorhanden; im Träger können gewisse organische Salze gelöst sein um das Absetzen oder, falls Wasser vorhanden ist, das Gefrieren zu verhindern.
Die "Verwendung von wässrigen Dispersionen und Emulsionen, z,B. solchen die durch Verdünnen eines erfindungsgeraäßen benetzbaren Pulvers oder Konzentrats erhalten wurden, fällt ebenfalls unter die Erfindung. Die Emulsionen können von Wasser-in-Öl- oder vom ül-in-lfasser-Typ sein und eine dicke, mayonnaiseähnliche Konsistenz aufweisen«
Die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen erhältlichen Fungicide können auch andere Beimischungen, z.B. andere Verbindungen mit Pesticid-, insbesondere Insekticid-, Herbizidoder Acaricideigenschaften, enthalten.
Die Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1 Herstellung von 2-Thienylmethylketon-Ifl-formyl-4--fluorphenylhydragon
Eine heiße Lösung von ^--Pluorphenylhydrazin-Hydrochlorid (8.1 g, 0,05 Mol) in wässrigem Äthanol (50 ml) mit einem Gehalt an wasserfreiem liatriumacetat (5,0 g) wurde mit einer Lösung von 2-Acetylthiophen (5,5 g , 0,05 Mol) in wässrigem Äthanol (25 ml) vereinigt. Das Gemisch wurde 10 Minuten unter Rückfluß gehalten,
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gekühlt und vom überflüssigen lösungsmittel "befreit. Dann wurden Diäthyläther und Wasser zugefügt und die Ätherextrakte abgetrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Each Entzug des Äthers wurde das rohe Hydrazonderivat aus 5^igem wässrigem Alkohol umkristallisiert.
4,7 g (0,02 TDol) wie o"ben erhaltenes 2-Ihienylmethyl-
keton-4-fluorphenylhydrazon wurden in 55 ml trockenem 1,2-Dimethoxy-
und
äthan gelöst mit überschüssigem His-chanhydrid aus Ameisen- und Essigsäure (7,0 ml) versetzt,worauf man dann das Gemisch 48 Stunden "bei Raumtemperatur stehen ließ.
Nach A"btrei"ben des überflüssigen Lösungsmittels unter vermindertem Druck wurde der viskose Rückstand mit 5$iger Hatriumbicarbonatlösung vorsetzt und mit Methylenchlorid extrahiert und über Silikagel filtriert um gefärbte, polare Verunreinigungen zu entfernen. Das blaßgelbe Rohprodukt wurde aus Cyclohexan umkristallisiert und hatte dann einen Pp. von 83-840C.
Analyse: C13H11N2SOP: C HN
berechnet : 59»5 4.2 10.7 gefunden : 59*7 4.4 10.6
Beispiel 2 Herstellung von 2-3?hienylmethylketon-H-formylphenyl' hydrazon
2-Ihienylmethylketon-phenylhydrazon (6.5 g, 0,03 Mol), hergestellt nach Beispiel 1), wurde in trockenem Diäthyläther (37,5 ml) gelöst und mit einem Überschuß an.Mischanhydrid von Ameisen- und Essigsäure (7,0 ml ) versetzt. Nach 48-ötündigem Stehen bei Raumtemperatur hatte sich ein kristallines Produkt gebildet, das abfiltriert und mit etwas Diäthyläther gewaschen wurde; es handelt sich um das gewünschte formylierte Produkt,
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-8-
das in blaßgelben Blättchen "vom Pp. 122-1240C Torlag«
Analyse: C15II12Ii2SO: C 9 4, M N
berechnet : 63. 5 5. .9 11.
gefunden : 63. .0 11.
Beispiel 3 Herstellung von
hydrazon .5 $>
2-Purylmethylketon-N-formylphenyl
2-Furylmethylketonphenylhydrazon (6 g, 0,03 Mol)(hergestellt gemäß Beispiel 1) wurde in Diäthyläther gelöst und mit Mischanhydrid von Ameisen- und Essigsäure (7,0 ml) 48 Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen. Nach Abtreiben des überschüssigen Lösungsmittels unter vermindertem Druck wurde der Rückstand aus Cyclohexan umkristallisiert; das gewünschte Produkt fiel als weißer Feststoff vom Pp. 88-920C an.
Analyse: C15II12U2O2: C 4 tert. II N 3 $>
berechnet : 68. 8 5.3 12. 6 *
gefunden : 68. 5.3 12. -N-formyl-
Beispiel 4 Herstellung von -Butylphenylketon
phenylhydrazon
t-Butylphenylketon (8.1 g, 0,05 Mol) und Phenylhydrazin (5»4 ß> 0,05 Mol) wurden in trockenem Xylol (50 ml) vermischt und unter Dean-und-otark-Bedingungen 11/2 Stunden erwärmt. Nach Abtreiben des Xylols unter vermindertem Druck wurde ein blaßgelber Peststoff erhalten, der aus Pe^troläther umkristallisiert wurde. Von dem so erhaltenen t-Butylphenylketonphenylhydrazon wurden 7>5 S (0>05 Mol) in Diäthyläther gelöst und mit Ameisensäure- und Essigsäureanhydrid (7,0 ml) versetzt. Nach 48 stündigem Stehen bei Raumtemperatur hatte sich ein kristallisiertes Produkt gebildet, das abfiltriert und mit Diäthyläther gewaschen wurde; das ge-
809849/09U ~9~
wünschte Produkt fiel als "blaßgerbe Kristalle vom Pp. 71-750G an.
Analyse: C18H20N2O : 77 G 7 H IT
berechnet : 76 .1 7 .1 10.0
gefunden : .5 .1 9.9
Beispiele 5-11
Mit Hilfe der in Beispiel 1-4 beschriebenen Arbeitsweise wurden die in Tatelle I mit ihren physikalischen Daten und Analysen aufgeführten weiteren erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt.
Tabelle I
809849/0914
Tabelle I
O CD CD *^ CO
Beisp.Nr. Verbindung Pp. 0C C15I Analyse
C		 : 56.0
: 56.4		 H I \J . V//U
9.9 fo
5 2-IhienylEethylketon-N~forrayl-4-chlor~
phenylhydrason		 87-89°! C, ,1
i
i 		l^NgSOClrber
gef		 75.6
75.8		 4.0
4.3		 11,8 fo
11.β £
6 Ac et ophenon~lT-f ormylphenylhydrazon 113-114°C -LxN2O: ber:
gef:		 5.9
5.9
Acetophenon-iT-f 0rmyl-4~flu.0rpb.enyl-1hydrazon
'69-71° C15H13N2OP: ber: 70.3 5.1 j · gef: 70.7 5.0
1r\ ι·\λ
8 Benz ophenon-iT-f ormylphenylhydrazon 99-101° C20H1JgN2O ber:
gef:		 80.0
80.3		 5.3
5.3		 9.3
9.1		 i
9 4-Chloracetophenon-N-formylphenylhydrazon 59-61° C15H13N2OCl ber;
gef:		 66.1
66.0		 4.8
4.8		 10.;
10.;
10 Propiophenon-N-formylphenylhydrazon 64-66° C.fiH1(-Np0 ber:
Ib iod
gef:		 76.2
76.0		 6.4
6.6		 11.1
10.9		 I
11 4-Pluorbenzophenon-N-formylphenyl
hydrazon		 77-79° C15H1 JiT2PO ber:
gef:		 70.3
70.4		 5.1
5.4		 10.9
11.0		 fo
fo
09 IO CO CJ
Beispiel 12
Die Pungicidwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde wie folgt festgestellt:
(1) Wirkung gegen den pulverigen Gerstenmeltau (Erysiphe graminis)
Es wurde die Einwirkung der durch Besprühen der Blätter aufgebrachten Verbindungen auf die Pilzsporen gemessen. In jedem Einzelfall ließ/in einem Kunststofftopf mit sterilem Kompost etwa 4-0 Gerstensämlinge bis zum Einblatt-Stadium aufgehen. Die Pflänzchen wurden dann durch Bestäuben der Blätter mit Gonidien von Erysiphe graminis beimpft. 24- Stunden nach dem Beimpfen wurden die Pflänzchen mit einer Lösung der zu sprüfenden Verbindung in einer Mischung aus Aceton (50 %), Netzmittel (0,04- /'°). und Wasser besprüht. Die aufgebrachte Menge würde bei Anwendung im freien PeId 1 kg Wirkstoff je Hektar entsprechen. Die Auswirkung der Behandlung wurde das erste_mal 5 Tage nach der Behandlung festgestellt, wobei die gesamte Sporenbildung auf den behandelten Pflanzen verglichen wurde mit derjenigen auf Vergleichspflanzen.
(2) Wirkung gegen braunen Weizenrost (Puccinia recondita)
Zur Messung der unmittelbaren Wirkung gegen die Sporenbildung wurde wie folgt vorgegangen: Töpfe mit je etwa 25 Weizensäralingen, bei denen das erste Blatt ausgebildet war, wurden dadurch beimpft, daß man die Blätter 20-24 Stunden vor Behandlung mit der zu prüfenden Verbindung mit einer wässrigen Suspension besprühte, die je Milliliter 10 Sporen und etwas Netzmittel enthielt. Die beimpften Pflanzen wurden über Nacht in sehr feuchter Atmosphäre gehalten, dann bei Gewächshaustemperatur getrocknet und mit dem Wirkstoff besprüht, dessen Menge wiederum so gewählt war, daß sie beim Feldversuch 1 kg je Hektar entsprochen hätte. Nach der Behandlung wurden die
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Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Hormalteraperatur gehalten und 11 Sage nach Behandlung wurde die Wirksamkeit festgestellt. Die Wirksamkeit wurde "bestimmt aufgrund der relativen Dichte der durch Pilzsporen verursachten Pusteln je Pflanze im Vergleich mit Kontrollpflanzen.
(3) Wirksamkeit gegen Rost "bei breiten Bohnen (Uromyces fabae)
Töpfe mit je einer Bohnenpflanze wurden dadurch beimpft, daß man auf die Unterseite jedes Blattes 20-24 Stunden vor Behandlung mit der Testverbindung eine wässrige Lösung aufsprühte, die je ml 5*10 Sporen und etwas Netzmittel enthielt. Die beimpften pflanzen wurden über !Jacht in sehr feuchter Atmosphäre gehalten, bei G-ewächshaustemperatur getrocknet und dann an der Oberfläche der Blätter besprüht, wobei das Mittel in einer Dosierung angewandt wurde, diebeim Peldversuch 1 kg je Hektar entsprochen hätte. Die co behandelten Pflanzen wurden 11 Tage im Gewächshaus gehalten, worauf der Befall bsw. die Fungicidwirlcung anhand der relativen Dichte der Sporenpusteln je Pflanze, vergleichen mit Kontrollpflanzen, festgestellt wurde.
In der folgenden Tabelle II wird die Pungicidwirkung wie folgt bewertet:
0 = Unterdrückung des Befalls von weniger als 50 $
1 = Unterdrückung des Befalls von 50-80 fo
2 = Unterdrückung des Befalls von mehr als 80 $.
Tabelle II
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Tabelle II
Verbindung nach Formel I Fungicidwirkung bei den verschiedenen I'ungusarten*)
E.g. P.r. U.C.
4-F
CII3 4-Cl I 2 O
CH3 H
4-F
Il 1 0
CH3 H 0 0
CIl,
1 0
Bewertung nach O, 1 und 2 wie oben
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    •worin R eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-, l'hienyl-, Puryl- oder Pyridylgruppe; R eine Alkyl-, Phenyl- oder Cycloalkylgruppe; und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe vertreten und η für O, 1 oder 2 steht.
    2. Ü-Formylphenylhydrazone nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Il eine gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom substituierte Phenyl-, Thienyl- oder Purylgruppe vertritt.
    3. IT-iOrmylphenylhydrazone nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R eine gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Chlor-, Pluor- oder Bromatom substituierte Phenyl-, l'hienyl- oder .Purylgruppe vertritt.
    4. ST-iOrmylphenylhydrazone nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R eine gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte Phenyl-, -Ihienyl- oder Purylgruppe vertritt.
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    -2-
    5. U-Pormylphenylhydrazone nach einem der vorangehenden Ansprüche^, dadurch ge lc e anzeichnet , daß R eine
    Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclopropylgruppe vertritt.
    6. li-Formylphenylhydrazone nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennze ichnet, daß X ein
    Chlor- oder Fluoratom vertritt.
    7o ii-Formylphenylhydraaone nach einem der vorangehenden
    Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß η für
    0 oder 1 steht.
    8. 2-Thienylmeth.ylkcton-IT-forayl-4·- fluorphenylhydrazon.
    9. 2-l1hienylmethylketon-K~formyl-4~ohlorphenylhydra3on.
    10. 2-Thienylmethylketon-II~f ormylphenylhydrazon.
    11. Acetophcnon-Ii-f ortnylphenylhydrazon.
    12. ^cetophenon-H-formyl-^-fluorphenylhydrazon. 1J5. Benzophenon-l,r-f ormylphenylhydrazon.
    14. 2-I?urylmethylketon-l'i-f ormylphenylhydrazon.
    15. 4-Chloracetophenon-lT-f ormylphenylhydrazon.
    16. Verfahren zur Herstellung der N-Formylphenylhydrazone nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Keton der allgemeinen Formel:
    mit einem Phenylhydrason der allgemeinen Formel
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    worin R, R , X und η die obige Bedeutung haben, und anschließend mit einen geeigneten I'orraylierungsmittel umsetzt.
    17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dai3 man als Porrnylierungsmittel ein gemischtes Anhydrid von Ameisen- und Essigsäure verwendet.
    18. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 15 als Wirkstoffe in Pungiciden üblicher Zusammensetzung,,
    8682
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DE19782823362 1977-05-30 1978-05-29 N-formyl-phenylhydrazone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide Granted DE2823362A1 (de)

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