CH636894A5

CH636894A5 - Derives de phtalones, utilisables comme pigments.

Info

Publication number: CH636894A5
Application number: CH19379A
Authority: CH
Inventors: Philippe Gangneux
Original assignee: Ugine Kuhlmann
Priority date: 1978-01-13
Filing date: 1979-01-09
Publication date: 1983-06-30
Also published as: BE873403A; FR2414529B1; GB2012798B; US4256901A; GB2012798A; DE2901096A1; BR7900193A; IT7967060A0; IT1118285B; NL7900215A; JPS54102327A; FR2414529A1

Description

La présente invention concerne de nouveaux dérivés de phtalones, leurs procédés de préparation et leur utilisation comme pigments pour la coloration des encres, laques, peintures, vernis et matières plastiques non textiles.

On a déjà proposé d'utiliser comme pigments des produits provenant de la condensation du méthyl-2 benzimidazole ou de ses dérivés substitués avec un anhydride, en particulier l'anhydride tétrachloro-phtalique (demande japonaise du 17 décembre 1970 publiée sous le N° 73.03523; revue japonaise «Shikizai Kyokaishi», 1976, 49 (3), 146-51, article de Tagaki et al.) et l'anhydride pyromellitique (demande japonaise du 24 mars 1972 publiée sous le N° 73.95417). Cependant, ces produits ne donnent pas entière satisfaction comme pigments, soit en raison de la présence de sous-produits formés par déshydrohalogénation thermique partielle des anhydrides poly-halogénés ou de produits incomplètement cyclisés ou réarrangés (no-20 tamment dans le cas de l'anhydride pyromellitique), soit parce que leurs propriétés de mise en œuvre ou d'usage (résistance à la migration, solidité à la lumière) sont insuffisantes.

25

Il a maintenant été trouvé que l'on peut obtenir sous une forme très pure de nouveaux dérivés de phtalones qui présentent une excellente stabilité thermique ainsi qu'une très grande résistance aux intempéries et à la lumière.

Les nouveaux dérivés selon l'invention qui sont insolubles dans les solvants organiques usuels peuvent être représentés pur l'une des 30 formules générales suivantes:

CONH-A1

(II)

dans lesquelles Ai et A2 représentent chacun un radical aliphatique, alicyclique, aromatique ou hêtérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants non solubilisants, et chacun des noyaux benzéniques Bt et B2 peut porter un ou deux substituants choisis parmi les atomes d'halogène et les groupes alkyle inférieur, alcoxy inférieur, nitro, acylamino et aryle, ou être accolé à un autre noyau benzénique.

Chacune des formules (I) et (II) ci-dessus ne constitue qu'une des formes tautomères possibles pour les composés selon l'invention; les positions 1,4, 5,1', 4' et 5' sont en effet respectivement équivalentes aux positions 3, 7, 6, 3', T et 6'.

Le radical aliphatique A! ou A2 peut être linéaire ou ramifié et contient de préférence 2 à 10 atomes de carbone.

Quand Aj ou A2 est un radical alicyclique, celui-ci contient de préférence 6 atomes de carbone.

Quand A! ou A2 est un radical aromatique, celui-ci peut être par exemple un radical diphénylique, un radical naphtalénique, un radical anthraquinonique éventuellement substitué par un ou deux atomes de chlore ou de brome, mais surtout un radical benzénique de préférence substitué par un ou plusieurs substituants non solubili-55 sants tels que les atomes d'halogène (en particulier le chlore et le brome) et les groupes alkyle inférieur, alcoxy inférieur, nitro, cyano, acylamino (en particulier acétylamino et benzoylamino éventuellement substitué) ou sulfo (à l'état de sel de métal divalent); le radical benzénique peut porter jusqu'à cinq substituants dans le cas de A, et 60 jusqu'à quatre substituants dans le cas du radical divalent A2.

Quand Al ou A2 représente un radical hétérocyclique, celui-ci peut être mono- ou polycyclique, contenir un ou plusieurs hétéro-atomes identiques ou différents tels que l'oxygène, le soufre et surtout l'azote, et porter un ou plusieurs substituants non solubili-65 sants tels que ceux mentionnés ci-dessus.

Lorsque les noyaux benzéniques B, et B2 portent des atomes d'halogène, ceux-ci peuvent être le brome ou l'iode, mais de préférence le chlore. Les groupes acylamino que peuvent porter les

636 894

4

noyaux Bi et B2 sont de préférence des groupes alkylcarbonylamino contenant 2 à 4 atomes de carbone (en particulier acétylamino) ou des groupes aroylamino (en particulier benzoylamino portant éventuellement un ou deux groupes nitro). Lorsque le noyau B! et/ou le noyau B2 ne portent qu'un seul substituant, celui-ci peut être fixé en position 4 ( = 7) ou 5 (=6). Quand deux substituants sont présents sur Bj et/ou B2, ces substituants qui peuvent être identiques ou différents sont fixés en position 4,6 (=5,7), en position 4,5 (=6,7) ou en position 5,6. Dans les composés de formule (II), les substituants éventuels du noyau B2 peuvent être différents de ceux du noyau B! ; on préfère cependant les composés de formule (II) dont les deux noyaux B, et B2 sont identiques.

Par groupes alkyle inférieur et alcoxy inférieur, on entend des groupes alkyle et alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone.

Des composés de formules (I) et (II) particulièrement précieux sont ceux dans lesquels les radicaux — CONH—A! et —CONH—A2— NHCO— sont fixés en position 5' ou 6' et, parmi ces composés, ceux dont les noyaux Bj et B2 ne sont pas substitués ou sont substitués par un atome de chlore ou par un ou deux groupes méthyle.

Se sont révélés particulièrement intéressants les composés de formule (I) dans lesquels Aj est le radical triazol-1,2,4 yle-3 ou un radical phényle substitué, en particulier le radical nitro-2 méthyl-4 phényle, diméthyl-3,5 phényle ou trichloro-2,4,5 phényle.

Parmi les colorants de formule (II), se sont révélés particulièrement avantageux ceux dans lesquels A2 est un radical p-phénylène ou chloro-p-phénylène.

L'invention a également pour objet les mélanges de composés de formules (I) et (II).

Les composés selon l'invention peuvent être préparés selon l'un ou l'autre des deux procédés suivants.

Procédé A

Un premier procédé pour préparer les composés de formules (I) et (II) consiste:

a) à condenser dans un solvant inerte et à une température comprise entre 120 et 250° C, de préférence entre 160 et 230° C, l'anhydride trimellitique, l'anhydride hêmimellitique ou un mélange de ces anhydrides et un ou plusieurs benzimidazoles de formule:

CH

H

le noyau B ayant la même signification que Bj et B2, puis b) à transformer l'acide ou le mélange d'acides ainsi obtenu de formule: ur»

CO-X

H

dans laquelle X représente le groupe hydroxy, en dérivé halogéno-formylé (formule IV avec X=Cl ou Br), et enfin c) à condenser ce dérivé avec une (ou plusieurs) monoamine(s) Aj —NH2 ou diamine(s) H2N—A2—NH2 (réaction d'amidifica-tion).

Les réactions successives a, b et c peuvent être effectuées sans isolement des produits intermédiaires; il est cependant préférable d'isoler ces produits.

Procédé B

Ce procédé, auquel on préfère le procédé A qui conduit à des produits très purs, consiste à condenser un ou plusieurs benzimidazoles de formule (III) avec un anhydride de formule :

O

o ou avec un dianhydride de formule:

(VI)

dans lesquelles Aj et A2 ont les mêmes significations que ci-dessus.

Cette réaction est effectuée dans un solvant inerte à une température comprise entre 120 et 250° C, de préférence entre 160 et 230° C.

Comme exemples de solvants inertes utilisables pour effectuer la condensation du ou des benzimidazoles de formule (III) soit avec l'anhydride trimellitique et/ou hêmimellitique (étape a du procédé A), soit avec un anhydride de formule (V) ou un dianhydride de formule (VI) selon le procédé B, on peut citer le nitrobenzène, les xylènes, le chlorobenzène, les polychlorobenzènes, l'a-chloro-naphtalène, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le forma-mide, le diméthylsulfoxyde, la quinoléine.

Cette réaction de condensation peut éventuellement être effectuée en présence de catalyseurs. Comme tels, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide p-toluènesulfonique, les acides xylène-sulfoniques et les chlorures, acétates ou carbonates de métaux mono- ou divalents comme le chlorure de zinc et le chlorure stan-neux.

Comme exemples de benzimidazoles de formule (III), on peut citer plus particulièrement les composés suivants:

— méthyl-2 benzimidazole

— nitro-5(6) méthyl-2 benzimidazole

— chloro-5(6) méthyl-2 benzimidazole

— chloro-4(7) méthyl-2 benzimidazole

— dichloro-4,5(6,7) méthyl-2 benzimidazole

— dichloro-5,6 méthyl-2 benzimidazole

— diméthyl-2,4(2,7) benzimidazole

— diméthyl-2,5(2,6) benzimidazole

— triméthyl-2,4,5(2,6,7) benzimidazole

— triméthyl-2,5,6 benzimidazole

— méthoxy-5(6) méthyl-2 benzimidazole

— acétylamino-5(6) méthyl-2 benzimidazole

— phényl-5(6) méthyl-2 benzimidazole

Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.

Parmi les composés utilisables pour effectuer l'halogéno-formylation des acides de formule (IV) (X=OH), on peut citer plus particulièrement le chlorure de thionyle, le chlorure de sulfuryle, l'oxychlorure de phosphore, les polychlorures de phosphore. Cette réaction peut être effectuée avec ou sans solvant, mais de préférence avec un solvant inerte tel que ceux énumérés ci-dessus. On opère à une température comprise entre 100 et 220° C, de préférence entre 130 et 170°C.

La réaction d'amidification (étape c du procédé A) est effectuée dans un solvant inerte tel que ceux énumérés ci-dessus à une température comprise entre 120 et 250° C, de préférence entre 140 et

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

636 894

220° C, éventuellement en présence d'un accepteur d'acide (base minérale ou une amine organique telle que la pyridine).

Comme exemples de monoamines A, — NH2, utilisables seules ou en mélange pour conduire aux composés de formule (I) selon l'invention, on peut citer:

— la n-hexylamine;

— la cyclohexy lamine;

— l'aniline et ses dérivés substitués tels que l'o-, m- ou p-toluidine, la p-chloroaniline, la dichIoro-2,5 aniline, la trichloro-2,4,5 aniline, la nitro-2 méthyl-4 aniline, la sulfo-2 méthyl-4 aniline (à l'état de sel de métal divalent quelconque), les chloronitroanilines, la p-anisidine, les xylidines, l'acétylamino-4 aniline, la cyano-2 nitro-4 aniline, la bromo-4 aniline;

— la N-benzoyl m- ou p-phénylènediamine, la N-(m- ou p-aminobenzoyl)aniline et leurs dérivés substitués par des atomes d'halogène ou des groupes nitro, alkyle inférieur ou alcoxy inférieur;

— l'a- ou ß-naphtylamine;

— I'amino-2,3 ou 4 diphényle;

— l'a- ou ß-aminoanthraquinone;

— les amino-pyridines, l'amino-3 triazole-1,2,4, le phényl-3 (5) ' amino-5(3) pyrazole, l'amino-2 benzothiazole.

Comme exemples de diamines H2N—A2—NH2, utilisables seules ou en mélanges pour conduire aux composés de formule (II) selon l'invention, on peut citer:

— les o-, m- et p-phénylènediamines et leurs dérivés mono- ou polychlorés, cyanés, bromés, méthoxylés, éthoxylés et/ou méthylés;

— la diamino-2,6 pyridine;

— la benzidine et ses isomères, comme par exemple la diphény-line; ;

— le diamino-1,4 ou 1,5 ou 2,6 ou 2,7 naphtalène;

— la diamino-1,4 ou 2,6 anthraquinone;

— la diamino-4,4' diphénylamine;

— l'oxyde ou le sulfure de diamino-4,4' diphényle;

— la diamino-4,4' benzanilide, la diamino-4,4' benzophénone, la ; diamino-4,4' diphénylurée;

— la diamino-4,4' diphénylsulfone et le diamino-4,4' diphényl-sulfoxyde.

Il va de soi que l'on peut également utiliser un mélange de monoamine et de diamine. On obtient alors un mélange de composés de i formules (I) et (II).

Ainsi qu'on l'a dit plus haut, les trois étapes du procédé A peuvent être effectuées sans isolement des produits intermédiaires. Dans ce cas, on opère de préférence dans le nitrobenzène, le dichloro- ou trichlorobenzène, ces solvants permettant d'obtenir d'excellents rendements pour chaque réaction successive.

Les composés selon l'invention sont le plus souvent obtenus sous une forme physique qui permet de les utiliser tels quels. Quand cela est nécessaire ou lorsqu'une variété particulière est recherchée, il est possible de leur faire subir tout traitement habituellement effectué sur les pigments: dissolution, puis précipitation sulfurique, gonflement permutoïde, chauffage en présence de solvants organiques, broyage, malaxage en présence ou non de sels minéraux et/ou de solvants et/ou d'adjuvants.

Les pigments selon l'invention présentent des nuances allant du jaune vert à l'orangé brun et peuvent être obtenus sous formes opaque ou transparente. Ils permettent de colorer avec des qualités de coloration et d'usage remarquables les matériaux et milieux non textiles les plus divers: encres, vernis, peintures, caoutchoucs, résines. Leur remarquable stabilité à la chaleur les rend particulièrement aptes à la coloration des matières plastiques parmi lesquelles on peut citer les résines thermodurcissables et les polymères thermoplastiques, par exemple résines alkydes, résines polyesters, polyuréthannes, polyoléfines, polystyrène et ses copolymères, polyesters, polyamides, polyéthers; ces polymères peuvent être mis en œuvre par calandrage, moulage, injection, extrusion ou toute autre technique et être utilisés comme matériaux plastiques, comme films ou comme fibres.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Les parties indiquées sont en poids, sauf mention contraire.

Exemple 1 :

1-a) Dans 500 parties en volume de trichlorobenzène on introduit 40 parties d'anhydride trimellitique et 27,5 parties de méthyl-2 benzimidazole. On chauffe jusqu'au reflux et maintient celui-ci pendant 3-4 h en distillant éventuellement l'eau formée par la réaction. Après refroidissement jusqu'à 50-60° C, on filtre, lave avec 50 parties en volume de trichlorobenzène, essore soigneusement, lave à l'acétone jusqu'à élimination totale du trichlorobenzène et sèche à 80° C.

On obtient 59 parties d'un produit de formule:

COOH

qui présente à 6,17 n et 6,36 \i les pics d'absorption infrarouge attendus pour une benzimidazolophtalone. L'analyse élémentaire est en bon accord avec la théorie:

35

Analyse pour C17H10N2O4:

Calculé: C66,6 H 3,27 N9,15%

Trouvé: C 66,5 H 3,32 N9,13%

40 1-b) Dans 300 parties en volume de nitrobenzène on introduit 30 parties du produit précédent et 0,5 partie en volume de diméthyl-formamide, puis on chauffe jusqu'à 80-85° C. On introduit alors en 15 min 20 parties de chlorure de thionyle, puis on porte la température à 150-155° C en 45 à 60 min et maintient à cette température 45 pendant 3 h. On refroidit ensuite jusqu'à 30-40° C, filtre et lave avec 20 parties en volume de nitrobenzène, puis à l'acétone, jusqu'à élimination complète du nitrobenzène. Après séchage à 80° C, on obtient 27 parties du chlorure d'acide (benzimidazolyl-2)-2 oxo-1 hydroxy-3 indiènecarboxylique-5(6) dont la structure est confirmée par spec-50 troscopie infrarouge: disparition du pic COOH à 5,85 |i et apparition du pic COC1 à 5,65 |i.

1-c) Dans 350 parties en volume de nitrobenzène on introduit 24 parties du produit précédent, chauffe jusqu'à 80-90° C et introduit en 10 à 15 min une solution de 14 parties de dichloro-2,5 aniline 55 dans 12 parties de pyridine. On chauffe en 1 h jusqu'à 170°C et maintient 1 h à cette température. On refroidit ensuite jusqu'à 30-40° C, puis filtre et lave au nitrobenzène, puis à l'acétone.

On obtient 28 parties d'un pigment jaune de formule:

Cl

CONH

M

Cl

636 894

6

dont la structure chimique est confirmée par spectroscopie infrarouge: disparition du pic CO CI à 5,65 (i, pas d'apparition du pic COOH à 5,85 |i, apparition à 6,1 [i et 6,25 n des pics amide en partie confondus avec ceux du motif benzimidazolophtalone. L'analyse thermique de ce produit montre qu'il supporte un traitement à 350°C pendant 15 min sans fusion ni changement de couleur, ni décomposition; l'ensemble de ses caractéristiques analytiques est conservé après ce traitement. Ses propriétés de coloration et de solidité sont excellentes.

Il est possible de faire évoluer la forme physique du pigment vers les propriétés de coloration souhaitées (transparence, opacité, dis-persabilité) en prolongeant éventuellement le chauffage dans le nitrobenzène après réaction complète et avant isolement.

Exemple 2: 15

Dans 500 parties en volume de trichlorobenzène on introduit 40 parties d'anhydride trimellitique et 27,5 parties de méthyl-2 benzimidazole. On chauffe jusqu'au reflux et maintient celui-ci pendant 3-4 h. Après refroidissement jusqu'à 80-85°C, on ajoute 1 partie en volume de diméthylformamide, puis on introduit en 15 min 20

40 parties de chlorure de thionyle et chauffe jusqu'à 150-155°C en l'espace de 45 à 60 min. On maintient cette température pendant 3 h, puis refroidit jusqu'à 30-40° C et isole comme à l'exemple 1-b. On obtient 50 parties d'un produit analytiquement identique à celui de l'exemple 1-b. 25

Exemple 3:

Dans 500 parties en volume de trichlorobenzène on introduit 48 parties d'anhydride trimellitique, 33 parties de méthyl-2 benzimidazole et 6,5 parties d'acide p-toluènesulfonique. On chauffe 30 jusqu'au reflux et maintient celui-ci pendant 3-4 h. Après refroidissement et isolement comme à l'exemple 1-a, on obtient 69 parties d'un produit identique à celui de l'exemple 1-a.

Exemple 4:

4-a) On opère comme à l'exemple 1-a, mais en utilisant 34,7 parties de chloro-5(6) méthyl-2 benzimidazole au lieu du méthyl-2 benzimidazole. On obtient 54 parties du produit de formule: jjq

«+e

COOH

•N'

H O

dont le spectre IR est analogue à celui du produit non chloré, à savoir: pic COOH à 5,85 |i et pics benzimidazolophtalone 6,28 |i.

4-b) On opère comme à l'exemple 1-b, mais en remplaçant les 30 parties d'acide (benzimidazolyl-2)-2 oxo-1 hydroxy-3 indènecar-boxylique-5(6) par 33,4 parties de l'acide de formule ci-dessus. On obtient 25 parties du chlorure d'acide [chloro-5(6) benzimidazolyl-2]-2 oxo-1 hydroxy-3 indènecarboxylique-5(6), dont la structure est confirmée par spectroscopie infrarouge: disparition du pic COOH à 5,85 |i et apparition du pic COC1 à 5,7 |i.

4-c) Dans 350 parties en volume de nitrobenzène on introduit 24 parties du chlorure d'acide précédent et chauffe jusqu'à 80-90° C. On introduit ensuite une solution de 6 parties d'aniline dans 12 parties de pyridine, chauffe en 1 h jusqu'à 170°C et maintient 1 h à cette température. Après refroidissement et isolement comme à l'exemple 1-c, on obtient 23 parties d'un pigment jaune verdâtre de formule:

CONH

X°>

dont le spectre IR est analogue à celui du pigment obtenu à l'exemple 1-c.

Exemple 5:

5-a) Dans 550 parties en volume de trichlorobenzène on introduit 31,5 parties d'anhydride trimellitique et 24 parties d'un mélange

COOH

contenant environ 12 parties de diméthyl-2,4(2,7) benzimidazole et 12 parties de diméthyl-2,5(2,6) benzimidazole. On chauffe en 'A h jusqu'à 170-175° C, maintient à cette température pendant 1 Vi h, puis porte au reflux et maintient celui-ci pendant 3-4 h. Après isolement comme à l'exemple 1-a, on obtient 37 parties d'un mélange en parties sensiblement égales des deux acides de formules:

HO

et

(CH3 en position 4 ou 7)

COOH

en position 5 ou 6)

Le spectre IR de ce produit est analogue à celui de l'acide non méthylé: pic acide dédoublé à 5,85 ji et pics benzimidazolophtalone à 6,15 et 6,3 ji. Son analyse élémentaire est en bon accord avec la théorie:

Analyse pour CI8Hi2N204:

Calculé: C 67,5 H 3,75 N 8,75%

Trouvé: C 67,3 H 3,9 N8,6 %

5-b) Dans 200 parties en volume de nitrobenzène on introduit 32 parties du produit précédent, on chauffe jusqu'à 80-85° C et ajoute 0,5 partie en volume de diméthylformamide. On introduit 65 ensuite en 10-15 min 16 parties de chlorure de thionyle, chauffe en V* h jusqu'à 150°C et maintient cette température pendant 3 h. Après refroidissement et isolement comme à l'exemple 2-b, on obtient 25 parties du mélange des chlorures d'acide des composés

7

636894

préparés en 5-a. Spectre infrarouge: pic à 5, 7 (i (COC1), disparition du pic dédoublé à 5,85 n (COOH).

5-c) Dans 300 parties en volume de dichlorobenzène on introduit 25 parties du produit précédent et chauffe jusqu'à 90-100°C. On introduit ensuite en 15 min une solution de 17,5 parties de dicar-

(CH3 en position 4 ou 7)

Exemples 6 à 28:

Le tableau A résume d'autres exemples de pigments monoamides (formule I) selon l'invention, obtenus comme aux exemples précébéthoxy-3,5 aniline dans 100 parties en volume de dichlorobenzène. On chauffe jusqu'au reflux et maintient celui-ci pendant 2-3 h. Après refroidissement jusqu'à 30-40° C, filtration et lavage, on obtient 36 parties d'un pigment jaune orangé dont les propriétés de coloration

5 et de solidité sont excellentes et qui est constitué par un mélange des composés de formules:

ho cœc^5

(CH3 en position 5 ou 6)

dents par condensation de l'amine indiquée dans la troisième colonne avec le chlorure de l'acide obtenu en condensant l'anhydride trimellitique et le benzimidazole indiqué dans la seconde colonne.

Tableau A

Ex.

Benzimidazole

Amine

Nuance

6

Méthyl-2 benzimidazole aniline jaune

7

id.

p-chloroaniline id.

8

id.

trichloro-2,4,5 aniline id.

9

id.

méthyl-2 chloro-5 aniline id.

10

id.

o-toluidine id.

11

id.

p-anisidine jaune verdâtre

12

id.

diméthyl-3,5 aniline jaune

13

id.

nitro-2 méthyl-4 aniline orangé

14

id.

p-amino-acétanilide jaune verdâtre

15

id.

diméthoxy-2,5 benzoylamino-4 aniline jaune-brun

16

id.

a-amino-anthraquinone orangé brun

17

id.

amino-3 triazole-1, 2,4

jaune-rouge

18

id.

cyclohexylamine jaune

19

Diméthyl-2,5(2,6) benzimidazole dichloro-2,5 aniline jaune orangé

20

id.

méthyl-2 chloro-4 aniline orangé

21

id.

éthoxy-4 aniline jaune orangé

22

Triméthyl-2,5,6 benzimidazole o-toluidine jaune ocre

23

Mélange 50/50 de diméthyl-2,4

nitro-2 méthyl-4 aniline orangé rouge

(2,7) benzimidazole et de diméthyl-

2,5(2,6) benzimidazole

24

id.

phényl-3(5)amino-5(3) pyrazole orangé

25

id.

amino-2 benzothiazole jaune orangé

26

Chloro-5(6) méthyl-2 benzimidazole amino-3 triazole-1, 2,4

jaune

27

Nitro-5(6) méthyl-2 benzimidazole diméthyl-2,4 aniline id.

28

id.

p-aminodiphénylamine jaune verdâtre

Exemple 29:

Dans 350 parties en volume de nitrobenzène on introduit 22 parties du chlorure d'acide préparé à l'exemple 1-b, chauffe jusqu'à 80-90°C et ajoute en 15 min une solution constituée par 3,7 parties de paraphénylènediamine, 5,4 parties de pyridine et 150 parties de

HO

ss nitrobenzène. On chauffe en 45 à 60 min jusuq'à 150°C, maintient pendant 2 h à cette température, puis chauffe pendant 1 h à 165-170°C. Après refroidissement, filtration et lavage, on obtient 23 parties d'un pigment jaune verdâtre de formule:

CONH NHCO

possédant d'excellentes solidités.

636 894

8

Exemples 30 à 39:

Le tableau B résume d'autres exemples de pigments diamides selon l'invention obtenus comme à l'exemple 29 en remplaçant le chlorure d'acide selon l'exemple 1-b par une quantité équimolaire du chlorure de l'acide résultant de la condensation de l'anhydride trimellitique avec le benzimidazole indiqué dans la seconde colonne et/ou en remplaçant la paraphénylènediamine par une quantité équimolaire de la diamine indiquée dans la troisième colonne. Ces pigments présentent de bonnes propriétés de coloration et d'excellentes solidités.

Tableau B

Ex.

Benzimidazole

Diamine

Nuance

30

Méthyl-2 benzimidazole chloro-p-phénylènediamine jaune

31

id.

diamino-4,4' diphényle jaune ocre

32

id.

diamino-2,6 pyridine jaune verdâtre

33

id.

diamino-1,5 naphtalène ocre

34

id.

diaminodurène jaune

35

Diméthyl-2,5(2,6) benzimidazole diamino-4,4' diphényle id.

36

Mélange 50/50 de diméthyl-2,4(2,7)

diamino-4,4' diphénylsulfone brun

benzimidazole et de diméthyl-2,5

(2,6) benzimidazole

37

id.

diamino-4,4' diphénylurée jaune-brun

38

Chloro-5(6) méthyl-2 benzimidazole diamino-4,4' diphényloxyde jaune verdâtre

39

Méthoxy-5(6) méthyl-2 benzimidazole p-phénylènediamine jaune

R

Claims

636 894

REVENDICATIONS

1. Dérivés de phtalones, caractérisés en ce qu'ils sont représentés par la formule (I) et/ou par la formule (II)

/N\^\

(ii)

dans lesquelles A1 et A2 représentent chacun un radical aliphatique, alicyclique, aromatique ou hétérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants non solubilisants, et chacun des noyaux benzéniques Bi et B2 peut porter un ou deux substituants choisis parmi les atomes d'halogène et les groupes alkyle inférieur, alcoxy inférieur, nitro, acylamino et aryle, ou être accolé à un autre noyau benzénique.
2. Dérivés de phtalones selon la revendication 1, caractérisés en ce que les radicaux —CONH—Aj et —CONH—A2—NHCO— sont fixés en position 5' ou 6'.
3. Dérivés de phtalones selon l'une des revendications 1 ou 2, dans lesquels chacun des noyaux B! et B2 n'est pas substitué ou est substitué par un atome de chlore ou par un ou deux groupes méthyle.
4. Dérivés de phtalones selon l'une des revendications 1 à 3, dans lesquels A1 est un radical phényle substitué, ou le radical triazol-l,2,4-yle-3 et A2 est un radical p-phénylène ou chloro-p-phénylène.
5. Procédé pour la préparation des dérivés de phtalones selon la revendication 1, caractérisé en ce que:

a) on condense dans un solvant inerte, et à une température comprise entre 120 et 250° C, l'anhydride trimellitique, l'anhydride hémimellitique ou un mélange de ces anhydrides et un ou plusieurs benzimidazoles de formule (III)

(III)

dans laquelle X représente le groupe hydroxy, en dérivé halogéno-

40 formylé de formule (IV) avec X=Cl ou Br, et enfin c) on condense ce dérivé avec au moins une monoamine At—NH2 ou diamine H2N—A2—NH2.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on utilise l'anhydride trimellitique.

45 7. Procédé selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que, comme benzimidazole de formule (III), on utilise le méthyl-2 benzimidazole, le diméthyl-2,5(2,6) benzimidazole, le diméthyl-2,4(2,7) benzimidazole, le chloro-5(6) méthyl-2 benzimidazole ou le triméthyl-2,5,6 benzimidazole.

so 8. Procédé selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que, comme monoamine Aj —NH2, on utilise l'amino-3 triazole-1,2,4 ou une aniline substituée.
9. Procédé selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que, à titre de diamine, on utilise la p-phénylènediamine ou son

55 dérivé monochloré.
10. Procédé pour la préparation des phtalones selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on condense au moins un benzimidazole de formule (III) telle que définie dans la revendication 5 avec un anhydride de formule (V)

60

le noyau B pouvant porter un ou deux substituants choisis parmi les atomes d'halogène et les groupes alkyle inférieur, alcoxy inférieur, nitro, acylamino et aryle ou être accolé à un autre noyau benzénique, puis b) on transforme l'acide ou le mélange d'acides ainsi obtenu de formule (IV)

CONH-A.

(V)

636 894

ou avec un dianhydride de formule (VI)

o

!)

CONH — A_ — NHCO 2

eç

(VI)

A] et A2 ayant les mêmes significations que dans la revendication 1.
II. Utilisation des dérivés de phtalones selon la revendication 1 comme pigments pour la coloration des encres, laques, peintures, vernis et matériaux plastiques non textiles.