CH633806A5 - Verfahren zur herstellung von doppelylid-komplexen von metallen und deren verwendung. - Google Patents

Verfahren zur herstellung von doppelylid-komplexen von metallen und deren verwendung. Download PDF

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CH633806A5
CH633806A5 CH28378A CH28378A CH633806A5 CH 633806 A5 CH633806 A5 CH 633806A5 CH 28378 A CH28378 A CH 28378A CH 28378 A CH28378 A CH 28378A CH 633806 A5 CH633806 A5 CH 633806A5
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bis
phosphorane
methylene
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CH28378A
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Hubert Prof Dr Schmidbaur
Hans-Juergen Fueller
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Hoechst Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

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Description

Die Erfindung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet,
dass man a) als Metallverbindungen [(CH3)3P]2MX2, MX2, [(CH3)3P]2Ni(CH3)X, [(CH3)3P]2Ni(CH3)2, [(CH3)2AuX]2, LiR, M' R2 oder M" R3, wobei M für Ni, Pd oder Pt, X für CI, 25 Br oder J, M' für Mg, Zn oder Cd, M" für AI, Ga, In oder T1 und R für CH3, C2H5, C3H7 oder CtH? stehen, einsetzt,
Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit Bis[dimethylgold(III)-chlorid] in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 10° bis 110°C umsetzt,
e) im Falle der Herstellung von Dimethyl-metall-pnitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
(ch3)2m"
ch,
ch,
(ch3)2
— p
(ch3)2
b) Im Falle der Herstellung von Metall-bis[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
(ch3)2
P CH0 .CH0 -
2\ / 2
n c xm
^ / \
p—ch/ xch0-
(ch3)2
(ch3)2
— p
1 N
—P
(ch3)2
worin M" für AI, Ga, In oder T1 steht, 30 Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit M"R.3, wobei R für CH3 oder C2H5 steht, in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 0 bis 110°C bis zum Nachlassen der Gasentwicklung unter Rühren umsetzt,
35 f) im Falle der Herstellung von Lithium-pnitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
40
worin M für Ni, Pd oder Pt steht, Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit Bis(trimethylphosphin)-nickel, -palladium- oder -platin-dichlorid in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 10° bis 110°C umsetzt,
c) im Falle der Herstellung von Metall-bis[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
(ch,)2
p ch,
<
/CH2
m'
ch.
/ \
ch,
(ch3)2
Li
\
CH,
(ch3)2
p
Y n
45
CH,
— p
(ch3)2
(ch.)
— P >
—p
' (ch3)2
worin M' für Mg, Zn oder Cd steht,
Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit MgR2, ZnR2 oder CdR2, wobei R für CH3 oder C2H5 steht, in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 10° bis 110°C bis zum Nachlassen der Gasentwicklung unter Rühren umsetzt,
d) im Falle der Herstellung von Dimethylgold-[nitrido-bis(dimethyl-phosphoniummethylid)] der Formel
Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit n-Butyllithium in einem inerten organischen Lösemittel 50 bei Temperaturen von 0 bis 110°C bis zum Nachlassen der Gasentwicklung umsetzt,
g) als inertes organisches Lösemittel Diethylether, Benzol, Toluol, o-, m-, p-Xylol, Dioxan oder Cyclohexan einsetzt. 55 Metall-bis[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
60
'(ch,)2
p ch, , ch,'
2\ / 2
p ch/ xch2-
« (ch3)2
(ch,)2
—p i n 9
p
(ch3)2
worin M für Ni, Pd, Pt, Mg, Zn oder Cd steht und Dimethyl-
633806
metall-[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)]der Formel
ch,
(ch3)2
— p o x 'N
ch,
(ch3)2
worin M für Au, Al, Ga, In oder TI steht und Lithium-[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
Li
X
ch,
ch,
(ch3)2
— p >
—p
(CH3)2
sind neu.
Die Herstellung der Doppelylid-Komplexe des Nickels, Palladiums, Platins und Golds erfolgt im Sinne einer Umyli-dierungsreaktion unter Abscheidung von Bis-trimethyl-phos-phoranyliden-ammoniumchlorid und ggf. Freisetzung von s Trimethylphosphin nach folgenden Reaktionsgleichungen:
1 ) 4 (CHJ)3P= N-P(CH3)2 + [(CH3)3P]2MCl2
ii
CH2
10
- 2 (CH3)3P + 2 [(CH3)3P-N-P(CH3)3] +CI~
(ch3)2
20
p
+ ^ + n '
x*
p
(ch3)2
ch2 ch2-
71 / X
ch2 ch2-
I :M = Ni
II :M = Pt 2s IIa:M = Pd
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfin-dungsgemäss hergestellten Verbindungen als Katalysatoren 30 und Kokatalysatoren zur Polymerisation von Olefinen (vgl. US-PSen 2 998 416 und 3 686 159).
2) 4 (CH3)3P=N-P(CH3)2 + [(CH3)2AuCl]2
ii
CH2
- 2 [(CH3)3P-N-P(CH3)3] +C1-
(ch3)2au yCEZ
(ch3)2
\
ch,
v
— p
(ch3)2
n
(iii)
(ch3)2
— p i
/x n
(ch3)2
Die Verbindungen I, II und III bilden gelbe bzw. farblose wodurch die starke kovalente Bindung des Liganden an das
Kristalle, die in organischen Lösemitteln gut löslich sind. Die 45 Zentralatom besonders deutlich wird. Die Komplexe sind
Ausbeuten der Ansätze liegen um 90% der Theorie. somit als echte metallorganische Verbindungen anzu-
In den Massenspektren werden die Molekülionen mit sprechen.
hoher Intensität beobachtet. Grössere Massen treten nicht Die Struktur der Verbindung I wurde durch eine vollstän-
auf, so dass eine weitere Aggregation der Komplexe unwahr- dige Röntgenstrukturanalyse bewiesen.
scheinlich ist. 50 Magnesium-, Zink- und Cadmiumalkyle ergeben mit Tri-
Übereinstimmend wird durch1H- und31 P-NMR-Spektren methylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran unter bewiesen, dass bei I und II in Lösung nur hochsymmetrische Alkanentwicklung direkt die 1:2 Komplexe gemäss Glei-
Moleküle vorliegen, in denen die vier (CH3)2PCH2-Gruppen chung 3):
jeweils strukturäquivalent sind. Bei III sind entsprechend die beiden CH3Au-Gruppen und wieder die beiden (CH3)2PCH2- 55 3) 2(CH3)3P=N-P(CH3)2 + MR2
Gruppen äquivalent. Die Platinverbindung II zeigt in den ||
1 H-Spektren die Wechselwirkung dieser Kerne mit195Pt, CH2
(ch3)2
y
2 rh + ni
P
ch,
ch,
X
ch0-
/ 2
m
/ x ch,
(ch3)2
(ch3)2
__p
> n
— p
(ch3)2
633 806
IV
V
VI
M
Zn
Cd
Mg
R
C2H5
CHs
C2H5
5
Trimethylgallium setzt sich gemäss Gleichung 4) zu einem l:l-Addukt um, das beim Erhitzen unter Abspaltung von Methan den Doppelylid-Komplex VII ergibt.
4) (CH3)3P=N-P(CH3)2 + Ga(CH3)3 -
ii
CÜ2 CH3
I
(CH3)3P=N-P-CH2-Ga(CH3)3 -
I
CH3
r£o r2o li
\
ch,
(ch3)2
ch,
\>n
(ch3)2
10
vor (R=CH3s C2H5 etc.).
ch4 + (ch3)2Ga
CH2 — P
(ch3)2
ch,
— p (ch,)2
Beispiel 1 :
Nickel-bis[nitrido-bis-(dimethylphosphonium-15 methylid)] (I)
0,76 g Bis-trimethylphosphin-nickeldichlorid [(CH3)3P]2 NiCh (2,61 mmol) werden in 30 ml Benzol suspendiert und 1,73 g Trimethyl-phosphinimino-dimethyl-methylen-phos-phoran (10,5 mmol) zugesetzt. Nach 5 h Rühren wird vom 20 abgeschiedenen Bis-trimethylphosphoranyliden-ammoni-umchlorid filtriert, mit wenig Benzol nachgewaschen und das Filtrat i. Vak. vom freigesetzten Trimethylphosphin und vom Lösemittel befreit. Der verbleibende gelbe Rückstand kann aus ToluoI/n-Pentan [50/50] kristallisiert oder bei 105°C/ 25 IO-4Torr sublimiertwerden.
Ausbeute 0,95 g (I) (94%). Gelbe Kristalle, Schmp. 230°C ^ y j j ^ (unter teilweiser Zersetzung).
CÌ2H32N2NÌP4 (387.0)
30
Trimethylthallium liefert analog den entsprechenden Doppelylid-Komplex VIII, Schmp. 116°C (Zers.). Hier tritt beim Arbeiten bei Raumtemperatur die Vorstufe des einfachen Addukts nicht auf, vielmehr wird sofort gemäss Gleichung 5) Methan entwickelt:
5) (CH3)3P=N-P(CH3)2 + Tl(CH3)3->
ii
CH2
(ch3)2
,ch2 p ch4 + (ch3)2ti x ^
ch2 p (viii)
(ch3)2
Ber.: C 37.24 H 8.33 Gef.: C 36.80 H 8.31 Molmasse: 386 (MS; 58Ni).
35 Beispiel 2:
Platin-bis[nitrido-bis(dimethylphosphonium-methylid)] (II)
Analog Beispiel 1 werden aus 1,20 g Bis-trimethylphos-phinplatindichlorid [(CH3)3P]2PtCl2 (2,88 mmol) und 1,90 g
40 Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran (11,5 mmol) 1,45 g (II) erhalten (Ausbeute 91%). Weisse Kristalle, Sublimationstemperatur 120°C/10"4Torr, Schmp. 233°C (Zersetzung).
45 Ci2H32N2P4Pt (523.38)
Ber.: C 27.53 H 6.16 Gef.: C 27.42 H 6.14 Molmasse: 522 (MS, 195 Pt).
50
Die AI- und In-Verbindungen reagieren analog. Lithiumalkyl reagiert analog gemäss Gleichung 6):
6) (CH3)3P=N-P(CH3)2 + Li(CH2)3-CH3
ii
CH2
(ch3)2 ch0 p c.hin + li \ n / x
410 \
Beispiel 3:
Dimethylgold[nitrido-bis(dimethylphosphonium-methylid)] (III)
Analog Beispiel 1 werden aus 240 mg Bis[dimethyl-55 gold(III)-chlorid] [(CH3)2AuC1]2 (0,46 mmol) und 320 mg Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran (1,94 mmol) in 10 ml Benzol 310 mg farbloses, kristallines Produkt (III) erhalten (Ausbeute 87%). Sublimationstemperatur 100°C/10-' Torr; Schmp. 155°C; Zersetzungstemperatur 60 268°C (Goldspiegel).
ch,
(ch3)2
C8H22AUNP2 (391.1)
Ber.: C 24.56 H 5.66 es Gef.: C 24.65 H 5.65 Molmasse: 391 (MS).
Au 50.35 Au 49.75
In etherischer Lösung liegt vermutlich das Solvat der Formel Die Nebenprodukte der Beispiele 1 -3 wurden IR- und
633806
NMR-spektroskopisch identifiziert. Die Ausbeute an [(CH3)3PNP(CH3)3]C1 war jeweils praktisch quantitativ.
Beispiel 4:
Zink-bis[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)](IV) 0,615 g Zinkdiethyl (5 mmol) werden in 20 ml Benzol gelöst und mit 1,65 g Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran (10 mmol) versetzt. Die klare Reaktionslösung wird bei 20°C bis zum Nachlassen der Gasentwicklung gerührt (ca. 12 h) und dann i. Vak. vom Lösemittel befreit. Das abgespaltene Gas erweist sich gaschromatogra-phisch als Ethan. Das Rohprodukt wird durch Destillation gereinigt. Sdp.o.i 110°C, Schmp. 75-77°C.
Ausbeute: 2,08 g IV (98%), farblose, weiche Kristalle, löslich in aprotischen, organischen Lösemitteln, empfindlich gegen Oxydation und Hydrolyse.
Ci2H32N2P4Zn (393.67)
Ber.: C 36.61 H 8.19 Gef.: C 36.33 H 8.27
Beispiel 5:
Cadmium-bis[nitrido-bis(dimethylphosphonium-methylid)] (V)
Analog Beispiel 4 entstehen aus 1,0 g Cadmiumdimethyl (7,0 mmol) und 2,3 g Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran (13,9 mmol) in 20 ml Benzol 3,1 g (V) (Ausbeute: 88,5%). Nebenprodukt ist Methan. Sdp.o.i 120°C, Schmp. 86-88°C. Eigenschaften wie IV, leicht gelblich.
Ci2H32CdN2P4 (440.7)
Ber.: C 32.71 H 7.32 Gef.: C 32.52 H 7.32
Beispiel 6:
Magnesium-bis[nitrido-bis(dimethylphosphonium-methylid)] (VI)
Zu einer Lösung von 1,4 g Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran (8,50 mmol) in 10 ml Benzol wird bei 20°C eine Dioxanlösung bekannten Gehaltes an Magnesiumdiethyl-dioxanat zugegeben (4,25 mmol). Schon bei 20°C, schneller beim Erhitzen am Rückfluss, tritt Abspaltung von Ethan ein, die nach 25 h beendet ist. Nach Abziehen der Lösemittel wird der Rückstand destilliert, Sdp. 128-130°C/10"4 Torr.
Ausbeute: 1,36 g VI (90,7%), Schmp. 71 °C. Ausserordentlich reaktive, zerfliessliche Substanz, die zur C,H-Analyse nicht einwiegbar war. Farblos, raucht stark an der Luft.
Ci2H32MgN2P4 (352,61)
Ber.: Mg 6.89
Gef.: Mg 7.01 und 6.92
Molmasse: M+ = 352 (MS).
Beispiel 7;
Dimethylgallium-[nitrido-bis(dimethylphosphonium-methylid)] (VII)
2,26 g Trimethylgalliumetherat (12,0 mmol) werden in 20 ml Ether gelöst und auf 0°C gekühlt. Auf Zugabe einer ebenfalls auf 0°C gekühlten Lösung von 1,98 g Trimethyl-phosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran (12,0 mmol) in 10 ml Ether tritt keine Gasentwicklung ein. Unter Rühren wird im Laufe von 2 h auf 20°C gebracht, das Lösemittel i. Vak. entfernt und der Rückstand aus Toluol/Pentan [50/50] durch Abkühlen auf —78°C kristallisiert.
Ausbeute: 3,05 g (90,8% d. Th.) [(Trimethylphosphini-mino)dimethylphosphoniummethylid]-trimethylgallium. Farblose, wachsige Kristalle, stark luftempfindlich. Schmp. 27°C (Zersetzung).
"H-NMR (in Benzol bei 25°C, TMS ext.): 8(CH3)3P 0.98 ppm, d, 9H, J(HCP) 13.1 Hz; 5(CH3)2P 1.34, d, 6H, J(HCP) 13.9; S CH2 0.53, d, 2H, J(HCP) 17.2; Ô CHsGa- 0.03, s, 9H.
C9H26GaNP2 (279.98)
Ber.: C 38.61 H 9.36 Gef.: C 37.90 H 9.12
2,5 g des Addukts (8,93 mmol) werden in 10 ml Benzol 2 h am Rückfluss erhitzt, wobei Methan abgespalten wird, und das Lösemittel anschliessend i. Vak. entfernt. Der dabei verbleibende gelbliche Rückstand wird durch Sublimation bei 65°C/0.1 Torr gereinigt, wobei farblose Kristalle entstehen, Schmp. 70°C, Ausbeute: 2,28 g VII (96,7%)
CsH22GaNP2 (263.94)
Ber.: C 36.40 H 8.40 N 5.31 Gef.: C 35.8 H 8.58 N 4.91 Molmasse: M+-15 = 248 (69 Ga, MS).
Beispiel 8:
Dimethylthallium-[nitrido-bis(dimethylphosphonium-methylid)] (VIII)
1,92 g Trimethylthallium (7,70 mmol) werden in 30 ml Ether bei 20°C mit 1,27 g Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran (7,70 mmol) umgesetzt. Es wird sofort gaschromatographisch nachweisbares Methangas entwickelt. Nach 24 h ist die Gasabspaltung beendet und das Produkt kann nach Abziehen des Lösemittels aus Toluol/Pentan [50/50] kristallisiert werden.
Ausbeute: 2,48 g VIII (81%). Farblose Kristalle, Schmp. 116°C (Zersetzung), kaum luftempfindlich.
C8H22NP2TI (398.59)
Ber.: C 24.11 H 5.56 Gef.: C 24.8 H 5.18 Molmasse: M+-15 = 384(205T1, MS).
Beispiel 9:
Lithium-[nitrido-bis(dimethylphosphonium-methylid)] (IX)
Eine etherische Lösung von Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran reagiert bei Raumtemperatur mit 1 Äquivalent n-Butyllithium unter Entwicklung 1 Äquivalents n-Butan. Der dabei entstehende Lithium-Komplex IX bleibt in Lösung und kann in dieser Form weiterverwendet werden. Seine Isolierung ist wegen des wechselnden Solvatgehaltes nicht vorteilhaft.
s
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
7 633806
Tabelle
NMR-Daten der Doppelylid-Komplexe I bis VIII
I II III IV v vi VII VIII
Ih a) 8CH3P 0.93 1.58 1.02 0.81 1.00 1.07 0.98 0.92
J(HCP) 11.5 11.4 12.0 11.3 11.6 11.5 12.0 11.4
J(HCPCM) 4.5 - 3.0
8CH2P -0.70 0.58 0.84 -0.19 -0.02 -0.17 0.22 0.23
J(HCP) ILO 9.8 9.0 10.5 9.6 11.3 12.4 9.0
J(HCM) - 35.3 - - 34.9 - - 127.5
8CH3M - - 1.03 - - -0.19 0.47
31pa) SP 35.0 27.9 34.2 33.86 32.5 33.2 33.6 34.3
J(PCM) - 65.6 - - 54.4 - - 233.6
13cb) SCHsP 22.0 - 23.2
J(PC) 66.0 - 57.0
SCH2P 12.6 - - - 7.1
J(PC) 34.2 - 37.2
J(CM) - 271.0
a) Alle Verbindungen gelöst in Benzol und gemessen bei 35°C rei. ext. TMS bzw. H3PO4.8-Werte in ppm, J-Werte in Hz. - Als «J(HCP)-Wert» ist vereinfachend N=|J(HCP) + J(HCPCP)| für die vorliegenden (AnX)2-Spinsysteme angegeben (n = 2,3). - M = 195Pt, ll3Cd, 205T1.
b) {' H) in Benzol-dó bei 37°C. 8 rei. CóDe umgerechnet auf TMS. - Bei 8CH3 und 8CH2 liegen AXX'-Systeme vor. Für J(PC) ist der Abstand der intensivsten äusseren Linien ange-30 geben.
b

Claims (5)

  1. 633806
  2. 2\ / 2 ^
    m' vn ch2 ^ch2 p j
    (ch3)2 (ch,)
    (ch3)2
    — p
    V
    —P
    (ch3)2
    n
    worin M' für Mg, Zn oder Cd steht, Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit MgR2, ZnR2 oder CdR2, wobei R für CH3 oder C2H5 steht, in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 10 bis 110°C bis zum Nachlassen der Gasentwicklung unter Rühren umsetzt.
    5. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man im Falle der Herstellung von Dimethyl-goId-[nitrido-bis(dimethyl-phosphoniummethylid)]der Formel
    Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit n-Butyllithium in einem inerten organischen Lösemittel 50 bei Temperaturen von 0 bis 110°C bis zum Nachlassen der Gasentwicklung umsetzt.
    8. Verfahren nach einem der Patentansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als inertes organisches Lösemittel Diethylether, Benzol, Toluol, o-, m-, p-Xylol,
    55 Dioxan oder Cyclohexan einsetzt.
    9. Verwendung eines Doppelylid-Komplexes hergestellt gemäss Patentanspruch 1 als Katalysator oder Kokatalysator zur Polymerisierung von Olefinen.
    65
    Die Herstellung des Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphorans der Formel
    (CH3)3P=N-P(CH3)2
    ii
    CH2
    2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Metallverbindungen [(CHa^PfcMXi, MX2, [(CH3)3P]2Ni(CH3)X, [(CH3)3P]2Nì(CHb)2, [(CH3)2AuX]2, LiR, M'R2 oder M"R3, wobei M für Ni, Pd oder Pt, X für Cl, Br oder J,M' für Mg, Zn oder Cd, M" für AI, Ga, In oder T1 und R für CH3, C2H5, C3H7 oder C4H9 stehen, einsetzt.
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Doppelylid-Komplexen von Metallen, dadurch gekennzeichnet, dass man Trimethyl-phosphinimino-dimehtyl-methylen-phosphoran der Formel
    CHÌ
    I
    (CH3)3P=N-P=CH2
    (CH3)2Au
    CHs mit Verbindungen der Metalle Nickel, Palladium, Platin, Gold, Zink, Cadmium, Aluminium, Gallium, Indium, Thallium, Magnesium oder Lithium umsetzt.
  3. 3
    633806
    ist aus H. Schmidbaur und H.-J. Füller, Angew. Chem, 88 (1976), S. 541 bekannt. Es wurde nun gefunden, dass sich diese Verbindung mit Verbindungen verschiedener Metalle zu neuen und technisch wertvollen Doppelylid-Komplexen von Metallen umsetzen lässt.
    Im einzelnen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Doppelylid-Komplexen von Metallen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Trimethylphosphini-mino-dimethyl-methylen-phosphoran der Formel
    3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man im Falle der Herstellung von Metall-bis [nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
    10
    (ch3)2
    Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit Bis[dimethylgold(III)-chlorid] in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 10 bis 110°C umsetzt.
    6. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekenn-ls zeichnet, dass man im Falle der Herstellung von Dimethyl-metall-[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
    20
    25
    (ch,)?
    chp p
    (ch3)2m" n),n
    (ch3)2
    p ch
    /!'
    n < xm
    % / \
    p ch2 sch2
    (ch3)2
    (ch5)2
    "CH,
    (ch3)2
    (ch3)2
    worin M für Ni, Pd oder Pt steht, Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit Bis(trimethyl-phos-phin)-nickel-, -palladium- oder -platin-dichlorid in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 10° bis 110°C umsetzt.
  4. 4. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man im Falle der Herstellung von Metall-bis [nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel worin M" für AI, Ga, In oder T1 steht, 30 Trimethylphosphinimino-dimethyl-methylen-phosphoran mit M"R.3, wobei R für CH3 oder C2H5 steht, in einem inerten organischen Lösemittel bei Temperaturen von 0 bis 110°C bis zum Nachlassen der Gasentwicklung unter Rühren umsetzt.
    7. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekenn-35 zeichnet, dass man im Falle der Herstellung von Lithium-[nitrido-bis(dimethylphosphoniummethylid)] der Formel
    40
    Li
    ./
    X
    ch,
    ch,
    45
    (ch3)2
    „ ch2—p
  5. 5(CH3)2AU
    .ch.
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    (ch3)2
    :n
    (ch3)2
    CHj
    (CH3)3P=N-P=CH2
    i
    CH3 15
    mit Verbindungen der Metalle Nickel, Palladium, Platin,
    Gold, Zink, Cadmium, Aluminium, Gallium, Indium, Thallium, Magnesium oder Lithium umsetzt.
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