CH628599A5 - Procede pour la formation d'un film semi-reflechissant d'oxyde d'etain sur une feuille de verre. - Google Patents

Procede pour la formation d'un film semi-reflechissant d'oxyde d'etain sur une feuille de verre. Download PDF

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Description

L'invention se rapporte au revêtement des feuilles de verre ou de vitrocérame par une pellicule adhérente semi-réfléchissante d'oxyde d'étain conférant au support transparent des qualités de protection contre la chaleur par la réflexion des rayons infrarouges, tout en conservant un coefficient de transmission satisfaisant dans le domaine visible du spectre solaire.
Il a déjà été proposé de former de telles pellicules transparentes d'oxyde d'étain sur des feuilles de verre ou autres supports transparents en projetant sur la feuille portée à une température élevée, mais inférieure au point de ramollissement, un composé d'étain organique ou minéral susceptible de se décomposer par pyrolyse au moment du contact avec le support chauffé pour laisser sur celui-ci une pellicule transparente d'oxyde d'étain.
Jusqu'à présent, cette technique a été réalisée par différents procédés qui comportent en général la projection sur le support à revêtir d'une solution d'un composé d'étain dans un solvant aqueux ou organique.
Ces procédés ne donnent pas jusqu'à présent entière satisfaction, car ils présentent tous des inconvénients, soit quant à la qualité de la pellicule d'oxyde d'étain obtenue (adhérence, uniformité d'épaisseur, transparence, propriétés optiques ou de conduction électrique), soit quant aux difficultés ou aux complications de mise en œuvre (préparation de la surface à revêtir, réactifs chimiques auxiliaires, élaboration des solutions à pulvériser, évacuation de la solution en excédent ainsi que des vapeurs de solvant ou de produits de décomposition).
Le procédé de la présente invention, qui permet d'éviter ces inconvénients, consiste à projeter sur la surface à revêtir, maintenue à une température de 400 à 650 C, un dérivé organique d'étain solide décomposable en oxyde d'étain à cette température, sous forme d'une poudre dont les particules ne dépassent pas 20 fx, mise en suspension dans un courant de gaz porteur anhydre renfermant un appoint d'un composé fluoré gazeux, avantageusement un fluorure tel que BF3, BrF5, C1F3, SiF4, WF6, MoF6 et surtout l'acide fluorhydrique anhydre.
L'appoint de gaz fluoré se fait de préférence au moment même de la projection par un piquage sur la conduite transportant les particules de dérivés organostannique en suspension, en amont de la buse de projection.
Dans la mise en œuvre du procédé, on peut utiliser avantageusement, comme dérivé organique de l'étain, du dibutyloxyde d'étain, composé particulièrement économique que l'on entraîne par un courant d'air sec sous pression.
Suivant les dimensions de la feuille ou du ruban de verre à traiter, on peut utiliser une ou plusieurs buses de projection fixes ou mobiles devant lesquelles on fait défiler le support à revêtir.
Le procédé suivant l'invention se distingue des procédés antérieurs par sa simplicité de mise en œuvre et son coût modique: il n'y a pas à préparer de solution de pulvérisation, on évite l'emploi de solvant et il n'est fait appel à aucun réactif chimique auxiliaire, mis à part le composé fluoré gazeux, de préférence l'acide fluorhydrique qui est économique et très facile à produire par évaporation d'acide fluorhydrique anhydre à l'état liquide, dont le point d'ébullition ne dépasse pas 20° C à la pression atmosphérique.
L'expérience prouve, d'autre part, que la pellicule d'oxyde d'étain obtenue suivant le procédé de l'invention présente une bonne adhérence et une résistance satisfaisante à la corrosion. En outre, elle présente les qualités optiques désirées de transparence dans le domaine visible du spectre et de réflexion dans l'infrarouge, notamment pour les longueurs d'ondes supérieures à 2 fi.
Par ailleurs, la titulaire a constaté que les pellicules d'oxyde d'étain en question présentent une bonne conductibilité électrique, ce qui permet d'utiliser les vitrages ainsi revêtus comme vitrages chauffants.
Un autre avantage encore du procédé de l'invention réside dans le fait que ce procédé peut être mis en œuvre sur du verre se trouvant, par exemple, à une température de l'ordre de 500°C, ce qui permet d'appliquer le procédé aux vitrages au sortir d'un poste de trempe thermique ou encore aux vitrages ayant subi un traitement de renforcement chimique.
On donne, ci-après, un exemple de réalisation de l'invention.
Le dibutyloxyde d'étain pulvérulent est introduit dans un réservoir sur un fond poreux. De l'air comprimé utilisé comme gaz porteur est envoyé au-dessous du fond poreux et, après avoir traversé celui-ci, il entraîne une certaine quantité de particules de composé d'étain dans une conduite alimentant la ou les buses de projection. L'air d'entraînement est utilisé à la température ambiante et sa pression est de 0,5 bar.
En amont de chaque buse, la conduite d'alimentation comporte une arrivée d'acide fluorhydrique anhydre gazeux en provenance de bouteilles d'acide fluorhydrique liquide maintenues à une température de l'ordre de 40°C. Les buses de projection sont espacées de 25 cm et dirigées horizontalement. On fait défiler devant ces buses de projection des feuilles de verre flotté suspendues verticalement, de 500 x 500 mm et de 6 mm d'épaisseur préalablement réchauffées par passage en suspension verticale dans un four maintenu à 650° C.
La température des feuilles de verre lorsqu'elles passent devant les buses de projection est de l'ordre de 610 à 620°C. La vitesse de défilement du verre est réglée en fonction de l'alimentation pour que l'on consomme 50 g de dibutyloxyde d'étain/m2 de verre traité (une partie seulement de cette quantité se fixant sur le verre à l'état d'oxyde d'étain). La consommation d'acide fluorhydrique est de 35 g/m2 de verre traité.
Les échantillons de verre revêtus d'oxyde d'étain ainsi obtenus sont examinés au point de vue du pouvoir réflecteur et du coefficient de transmission en fonction de la longueur d'onde.
Les résultats sont illustrés par les courbes du dessin ci-joint.
Sur ce dessin, la courbe T est la courbe de transmission de l'échantillon donnée en pourcentage de lumière transmise pour chaque longueur d'onde. La courbe R est la courbe de réflexcion de l'échantillon.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
628599
Ainsi qu'on le voit, du fait de la réflexion élevée, la transmission Résistance électrique en ohms/carré tous les 10 cm du verre devient très faible dans l'infrarouge pour les longueurs d'onde supérieures à 1,5 jxm environ.
Par ailleurs, on a effectué des mesures de la résistance électrique de la pellicule d'oxyde d'étain en différents points de la surface des échantillons (points espacés de 10 en 10 cm dans les deux directions).
Les valeurs obtenues exprimées en ohms/carré sont données dans le tableau :
16
12
12
13
15
13
11
11
11
14
14
11
10
12
15
12
9
9
10
13
15
11
11
11
13
On voit que ces valeurs correspondent à une conductibilité électrique tout à fait satisfaisante pour l'utilisation des vitrages en tant que vitrages chauffants.
R
1 feuille dessins

Claims (6)

628599
1. Procédé pour la formation d'un film semi-réfléchissant d'oxyde d'étain par pyrolyse à la surface d'une feuille de verre ou de vitrocérame, consistant à projeter sur la surface à revêtir, portée à une température de 400 à 650° C, un dérivé organique d'étain décomposable en oxyde à cette température, caractérisé en ce que ce composé se trouve sous la forme d'une poudre dont les particules ne dépassent pas 20 et en ce que cette poudre est mise en suspension dans un courant de gaz porteur anhydre renfermant un appoint d'un composé fluoré gazeux.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'appoint de composé fluoré gazeux est fait, au moment même de la projection, par un piquage sur la conduite transportant les particules de dérivé organostannique en suspension, en amont de la buse de projection.
2
REVENDICATIONS
3. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le dérivé organostannique en suspension est du dibutyloxyde d'étain et que le gaz porteur est de l'air sec.
4. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé appartient au groupe des fluorures BF2, BrF5,ClF3,SiF4,WF6, MoF6.
5. Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé est de l'acide fluorhydrique anhydre.
6. Procédé suivant l'une des revendications 3 à 5 dans lequel le support traité est une feuille de verre trempé thermiquement ou renforcé chimiquement, et caractérisé en ce que la température de travail ne dépasse pas 520°C.
CH166478A 1977-02-16 1978-02-15 Procede pour la formation d'un film semi-reflechissant d'oxyde d'etain sur une feuille de verre. CH628599A5 (fr)

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