CH625782A5 - Process for the preparation of 3',4'-dichloro-propionanilide - Google Patents
Process for the preparation of 3',4'-dichloro-propionanilide Download PDFInfo
- Publication number
- CH625782A5 CH625782A5 CH192477A CH192477A CH625782A5 CH 625782 A5 CH625782 A5 CH 625782A5 CH 192477 A CH192477 A CH 192477A CH 192477 A CH192477 A CH 192477A CH 625782 A5 CH625782 A5 CH 625782A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- propionic acid
- reaction
- dichloroanilide
- dichlorophenyl isocyanate
- mol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N propanil Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 24
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 24
- MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorphenylisocyanate Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 3
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 3
- -1 aryl isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- YSBUANSGDLZTKV-UHFFFAOYSA-N n-phenylcarbamoyl chloride Chemical class ClC(=O)NC1=CC=CC=C1 YSBUANSGDLZTKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- FYWJWWMKCARWQG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(N=C=O)=C1Cl FYWJWWMKCARWQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- BSWHYOQBJHPZJM-UHFFFAOYSA-N n-(3,4-dichlorophenyl)carbamoyl chloride Chemical compound ClC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 BSWHYOQBJHPZJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung des bekannten Propionsäure-3,4-dichlorani-lids. Dieser Stoff wird seit längerer Zeit beispielsweise als io herbizider Wirkstoff verwendet, insbesondere zur Bekämpfung von Unkraut in Reiskulturen.
Es ist bereits bekannt geworden, dass man Propionsäure--3,4-dichloranilid erhält, wenn man 3,4-Dichloranilin mit Propionsäure, Propionsäureanhydrid oder Propionsäurechlo-15 rid in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels umsetzt (vgl. Britische Patentschrift 903 766). Der Verlauf dieser Reaktionen kann durch die nachstehenden Formelschemata (a)-(c) veranschaulicht werden:
O
a)
H Cl-V 7- NH2 +
0
ClM \\-NH-C-C~Hc + HCl c) Cl-f>NH2 + C2H5-CO-Cl >C1-^^~1Ntl-u"'u2n5
/ Bei S G <
Cl Cl
Diese bekannten Verfahren weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf: So wird z.B. für die Umsetzung von 3,4-Di-chloranilin mit Propionsäure eine recht lange Reaktionszeit benötigt. Ausserdem wird das Propionsäure-3,4-dichloraniIid 45 dabei nur in relativ niedriger Ausbeute erhalten, was unter anderem darauf zurückzuführen ist, dass sich ein Teil des thermisch instabilen und autoxidablen 3,4-Dichloranilins unter den erforderlichen verhältnismässig drastischen Reaktionsbedingungen zersetzt. Ferner muss man zur Isolierung so des Propionsäure-3,4-dichloranilids zunächst das inerte organische Lösungsmittel sowie überschüssige Propionsäure und Wasser entfernen und dann das Rohprodukt durch Um-kristallisation aus einem geeigneten Lösungsmittel von noch anhaftenden Verunreinigungen befreien.
55 Bei der Umsetzung von 3,4-Dichloranilin mit Propionsäureanhydrid wird das Propionsäure-3,4-dichloranilid zwar in guter Ausbeute erhalten, nachteilig ist jedoch, dass auch in diesem Fall der Zusatz eines inerten organischen Lösungsmittels notwendig ist, damit die exotherme Reaktion gesteuert 60 werden kann. Die Aufarbeitung ist daher ähnlich aufwendig wie bei dem zuvor beschriebenen Verfahren, denn es gilt, das inerte organische Lösungsmittel zusammen mit der während der Umsetzung entstehenden Propionsäure aus dem Reaktionsgemisch abzuziehen und anschliessend die Propion-65 säure von dem Lösungsmittel zu trennen. Eine solche Trennung kann z.B. durch fraktionierte Destillation vorgenommen werden, ist aber technisch aufwendig und mit Verlusten an Material verbunden.
3
625782
Ein Nachteil bei der Herstellung von Propionsäure-3,4--dichloranilid, ausgehend von 3,4-Dichloranilin und Propion-säurechlorid, besteht darin, dass zusätzlich zu dem Lösungsmittel noch ein Säurebindemittel als weiterer Hilfsstoff benötig wird. Darüber hinaus erfordert auch hier die Isolie- s rang des Raktionsproduktes einigen Aufwand, da sowohl Lösungsmittel als auch überschüssige Base und im Verlauf der Umsetzung anfallende Salze entfernt werden müssen.
Weiterhin ist es bekannt geworden, Propionsäure-3,4-di-chloranilid zu synthetisieren, indem man 3,4-Dichloranilin 10 mit Phosgen in 3,4-Dichlor-phenylcarbamoylchlorid überführt und dieses dann in einem zweiten Schritt mit Propionsäure umsetzt (vgl. Britische Patentschrift 1 063 528).
d)
C1"0"NH2
Cl
NH-C-Cl
Cl
+C0Hc-COOH 2 5
- HCl
- CO„
I / y
NH-C-C2H5
Cl
Wenngleich das Propionsäure-3,4-dichloranilid nach dieser Methode in guten Ausbeuten zugänglich ist, so ist das Verfahren dennoch mit mehreren Nachteilen behaftet. Beispielsweise handelt es sich im Gegensatz zu den anderen diskutierten Synthesemethoden um ein zweistufiges Verfahren, was einen relativ hohen technischen Aufwand mit sich bringt. Wie ferner hervorgehoben wird, muss bei der Darstellung des substituierten Phenylcarbamoylchlorids im ersten Reaktionsschritt gegebenenfalls durch Einleiten von Chlorwasserstoff dafür gesorgt werden, dass die Bildung von Isocyanaten verhindert wird. Im übrigen ist bei der Durchführung des Verfahrens der Zusatz eines inerten organischen Lösungsmittels erforderlich. Die Aufarbeitung ist daher ebenso langwierig wie bei den anderen vorbeschriebenen Methoden zur Darstellung von Propionsäure-3,4-dichloranilid.
Ausserdem ist bereits bekannt, dass man Arylisocyanate mit Carbonsäuren zu Aniliden umsetzen kann (vgl. Chem. 25 Rev. 43, 209-210 [1948]). Das Syntheseprinzip ist allerdings nicht allgemein anwendbar.
So wird bei der Umsetzung von Arylisocyanaten mit schwachen aromatischen oder aliphatischen Carbonsäuren in der Regel nicht ein einheitliches Produkt, sondern ein Ge-30 misch verschiedener Substanzen erhalten (vgl. Chem. Rev. 57, 52 [1957J; Helv. Chim. Acta 17, 931-957 [1934] und J. Amer. Chem. Soc. 75, 2686-2688 11953]).
Der Verlauf solcher Reaktionen kann durch das nachstehende Formelschema veranschaulicht werden:
e)
Ar - NCO + R-COOH
Ar-NH-CO-O-CO-R
—) Ar-NH-CO-R + C02
(Ar-NH-CO-O-CO-NH-Ar) + R-CO-O-CO-R
Ar-NH-CO-NH-Ar + CO.,
Ar = Aryl
Bekannt ist auch die Darstellung bestimmter substituierter Anilide durch Umsetzung der entsprechenden Anilin-Derivate mit Carbonsäuren (vgl. Deutsche Offenlegungsschriften 1 921 841 und 1 543 612).
ß CF.
<-Çh
NCO + RCOOH > CF3-^_^-NH-CO-R + C02
'1
NCO + R COOH
-3* R
1 S —/*\-NH-CO-R2 +
7^
CO,
625782
4
Nachteilig ist, dass bei diesen Umsetzungen jeweils ein inertes Lösungsmittel zugegen sein muss. Dies bedingt, wie bereits mehrfach erwähnt, einen erhöhten Aufwand bei der Isolierung der Reaktionsprodukte. Im übrigen erfordern die Umsetzungen gemäss Gleichungen (f) und (g) relativ lange Reaktionszeiten. Werden diese nicht eingehalten, so liegen die Ausbeuten verhältnismässig niedrig.
Es wurde nun gefunden, dass man das bekannte Pro-pionsäure-3,4-dich!oranilid der Formel
O
Ci -Q- nh-^-c2h5 (i)
ci erhält, wenn man 3,4-Dichlorphenylisocyanat der Formel
CL-/_\\-NCO
}—' (II)
Cl in Abwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 130°C und 160°C mit Propionsäure umsetzt.
Der einheitliche, glatte Verlauf des erfindungsgemässen Verfahrens ist als äusserst überraschend zu bezeichnen, denn im Hinblick auf den bekannten Stand der Technik war zu erwarten, dass bei der Umsetzung von Propionsäure mit einem Arylisocyanat nicht ein einheitliches Produkt, sondern ein Gemisch mehrerer Substanzen entstehen würde (vgl. Chem. Rev. 57, 52 [1957]). Überraschend ist die nahezu ausschliessliche Entstehung des Propionsäure-3,4-di-choranilids vor allem auch deshalb, weil die erfindungsge-mässe stark exotherme Reaktion im Gegensatz zu analogen vorbeschriebenen Umsetzungen in Abwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln vorgenommen wird (vgl. Deutsche Offenlegungsschriften 1 921 841 und 1 543 612). Im übrigen war die Durchführbarkeit des erfindungsgemässen Verfahrens aufgrund der technischen Lehre, die der britischen Patentschrift 1 063 528 offenbart ist, keineswegs naheliegend. In der betreffenden Patentschrift wird nämlich darauf hingewiesen, dass bei der Darstellung von substituierten Aniliden aus substituierten Phenylcarbamoylchloriden und Carbonsäuren die Bildung von Isocyanaten vermieden werden muss. Daher war anzunehmen, dass eine derartige Umsetzung zwar mit Phenylcarbamoylchloriden, nicht aber mit den entsprechenden Isocyanaten gelingt. Wie durch das erfindungsgemässe Verfahren gezeigt wurde, eignet sich das 3,4-Dichlorphenylisocyanat jedoch sehr gut für eine solche Umsetzung. Damit konnte also durch das erfindungsgemässe Verfahren ein bestehendes technisches Vorurteil überwunden werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren besitzt eine Reihe von Vorteilen. So wird das Propionsäure-3,4-dichloranilid dabei beispielsweise in extrem hoher Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit als gut mahlbares Produkt erhalten. Ferner ist zur Durchführung des Verfahrens in der Regel nur ein geringer apparativer Aufwand und wegen des exothermen Charakters der Reaktion auch nur ein geringer Energieaufwand erforderlich. Weiterhin werden beispielsweise keine inerten organischen Lösungsmittel, Katalysatoren oder andere Zusatzstoffe benötigt. Von besonderem Vorteil ist beispielsweise auch, dass im Zuge der Umsetzung ausser gasförmigem Kohlendioxid keine anderen zwangsläufig anfallenden Produkte entstehen. Dies ist normalerweise vor allem für eine Durchführung des Verfahrens im technischen Massstab von grosser Bedeutung, denn eine Umweltbelastung durch Schadstoffe ist nicht zu befürchten. Darüber hinaus ist auch die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches normalerweise völlig problemlos. Das erfindungsgemässe Verfahren stellt somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Wie bereits mehrfach erwähnt, wird die erfindungsgemässe Umsetzung in Abwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln, Katalysatoren oder anderen Hilfsstoffen vorgenommen.
Die Reaktionstemperaturen können nur innerhalb eines relativ engen Bereiches variiert werden. Man arbeitet bei Temperaturen zwischen 130°C und 160°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 135°C und 160°C. Für das Gelingen der Umsetzung ist es beispielsweise von grosser Wichtigkeit, dass die Anfangstemperatur mindestens 130°C beträgt.
Arbeitet man zu Beginn der Umsetzung bei zu tiefen Temperaturen, so entstehen normalerweise unerwünschte Produkte, — unter anderem Harnstoff-Derivate (vgL Reaktionsschema [e]) —, und das Reaktionsgemisch verfestigt sich. Arbeitet man hingegen bei zu hohen Temperaturen, so besteht im allgemeinen die Gefahr, dass die stark exotherme Reaktion allzu stürmisch und unkontrollierbar verläuft.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.
Bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man in der Regel auf 1 Mol an 3,4-Dichlorphenylisocyanat 1 bis 1,1 Mol an Propionsäure ein.
Im einzelnen verfährt man bei der Durchführung der erfindungsgemässen Umsetzung im allgemeinen in der folgenden Weise:
In einem mit Rührwerk und Kühler versehenen Reak-tionsgefäss erwärmt man Propionsäure unter Rühren auf eine Temperatur zwischen 130°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 135°C und 145°C, und fügt dann ohne zusätzliches Heizen unter weiterem Rühren eine äquimolare Menge oder einen bis zu 10%igen Unterschuss an geschmolzenem 3,4-Dichlorphenylisocyanat mit einer solchen Geschwindigkeit hinzu, dass die Temperatur des Reaktionsgemisches, — bedingt durch die während der Umsetzung freiwerdende Wärme —, konstant bleibt oder geringfügig steigt. Nach beendeter Zugabe des 3,4-Dichlorphenylisocyanates hält man das Reaktionsgemisch zur Vervollständigung der Umsetzung für 1 bis 2 Stunden auf einer Temperatur zwischen 145°C und 160°C. Zur Aufarbeitung destilliert man dann die gegebenenfalls noch vorhandene überschüssige Propionsäure bei einem Druck von 100 bis 10 mm Hg, vorzugsweise 50 bis 10 mm Hg aus dem Reaktionsgemisch heraus. Die wiedergewonnene Propionsäure kann ohne weitere Reinigung erneut eingesetzt werden. Das zurückbleibende, praktisch reine Propionsäure-3,4-dichloraniIid kann ohne zusätzliche Reinigung diiekt als herbizider Wirkstoff verwendet werden.
Die beschriebene Verfahrensweise kann unter sonst gleichen Reaktionsbedingungen auch so durchgeführt werden, dass man das 3,4-Dichlorphenylisocyanat vorlegt und die Propionsäure hinzufügt.
Es ist bereits seit langem bekannt, dass Propionsäure--3,4-dichloranilid beispielsweise wertvolle herbizide Eigenschaften aufweist und insbesondere zur Bekämpfung von Unkraut in Reiskulturen eingesetzt werden kann.
Beispiel 1
In einem mit Rührwerk und Kühler versehenen 250 1-Kessel erwärmt man 59,45 kg (0,803 K-mol) Propionsäure unter Rühren auf 136°C und lässt dann ohne zusätzliches Heizen unter weiterem Rühren 150,4 kg (0,8 K-mol) ge5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
625782
schmolzenes 3,4-Dichlorphenylisocyanat innerhalb von 1,5 Stunden zulaufen. Man beobachtet dabei eine starke Gasentwicklung sowie einen Anstieg der Temperatur des Reaktionsgemisches. Nach beendeter Zugabe des 3,4-Dichlorphe-nylisocyanates liegt die Temperatur bei etwa 150°C. Das Reaktionsgemisch wird zur Vervollständigung der Umsetzung eine Stunde auf einer Temperatur zwischen 145°C und 150°C gehalten. Danach lässt man auf 100°C abkühlen und destilliert dann die noch vorhandene überschüssige Propionsäure bei einem Druck von 16 mm Hg aus dem Reaktionsgemisch heraus. Der Destillationsrückstand, der aus praktisch reinem Propionsäure-3,4-dichloranilid besteht, wird noch im flüssigen Zustand aus dem Reaktionsgefäss abgelassen und abgekühlt. Man erhält auf diese Weise 168 kg (96,6% der Theorie) an Propionsäure-3,4-dichloranilid vom Schmelzpunkt 89-91°C.
Das Produkt kann ohne weitere Reinigung oder sonstige Nachbehandlung direkt als herbizider Wirkstoff verwendet werden.
Beispiel 2
In einem l-Ltr.-Vierhalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer, Tropftrichter und Rückflusskühler, werden 376 g (2,0 Mol) 3,4-Dichlorphenylisocyanat vorgelegt und auf 140°C erwärmt.
Ohne zusätzliches Heizen werden 155,4 g (2,1 Mol) Propionsäure unter weiterem Rühren innerhalb von 45 Minuten zugetropft. Man beobachtet dabei eine starke Gasentwicklung sowie einen Anstieg der Temperatur des Reaktionsgemisches auf 150°C.
Nach beendeter Zugabe des 3,4-Dichlorphenylisocyanates wird das Reaktionsgemisch zur Vervollständigung der Umsetzung noch zwei Stunden bei ca. 145-150°C gehalten. Danach destilliert man die noch vorhandene überschüs-5 sige Propionsäure bei einem Druck von 16 mm Hg aus dem Reaktionsgemisch heraus. Der Destillationsrückstand, der aus praktisch reinem Propionsäure-3,4-dichloranilid besteht, wird noch in flüssigem Zustand aus dem Reaktionskolben abgegossen und abgekühlt. Man erhält auf diese Weise io 435 g reines Propionsäure-3,4-dichloranilid vom Schmelzpunkt 88-89°C.
V ergi ei chs-B eispiel Darstellung von Propionsäure-3,4-dichloranilid aus 3,4-15 Dichlorphenylisocyanat und Propionsäure in Gegenwart eines Lösungsmittels:
In eine Lösung von 22,2 g (0,3 Mol) Propionsäure in 300 ml Pyridin werden bei 100°C unter Rühren 56,4 g (0,3 Mol) geschmolzenes 3,4-Dichlorphenylisocyanat innerhalb 20 von 90 Minuten eingetropft. Man beobachtet dabei eine Gasentwicklung. Man erhitzt nach beendeter Zugabe weitere 17,5 Stunden unter Rückfluss und dampft dann unter vermindertem Druck (15 mm Hg) bis zur Trockne ein. Der Destillationsrückstand wird noch im flüssigen Zustand aus 25 dem Reaktionsgefäss abgelassen und abgekühlt. Man erhält auf diese Weise 64 g an bräunlich-weissem, gemäss Dünn-schichtchromatogramm (Kieselgel/Chloroform) noch verunreinigten Propionsäure-3,4-dichloranilid vom Schmelzpunkt 76-78°C (trübe). Die geschmolzene Probe ist auch bei 300°C 30 noch trübe.
v
Claims (3)
- 6257822PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Propionsäure-3,4-di-chloranilid, dadurch gekennzeichnet, dass man 3,4-Dichlor-phenylisocyanat der Formel in Abwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 130°C und 160°C mit Propionsäure umsetzt.
- 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 135°C und 160°C durchführt.
- 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf 1 Mol 3,4-DichIorphenylisocyanat 1 bis 1,1 Mol Propionsäure einsetzt.5
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762606855 DE2606855C2 (de) | 1976-02-20 | 1976-02-20 | Verfahren zur Herstellung von Propionsäure-3,4-dichloranilid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH625782A5 true CH625782A5 (en) | 1981-10-15 |
Family
ID=5970413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH192477A CH625782A5 (en) | 1976-02-20 | 1977-02-16 | Process for the preparation of 3',4'-dichloro-propionanilide |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5943456B2 (de) |
| BE (1) | BE851583A (de) |
| BR (1) | BR7701005A (de) |
| CH (1) | CH625782A5 (de) |
| DE (1) | DE2606855C2 (de) |
| DK (1) | DK147681C (de) |
| ES (1) | ES456028A1 (de) |
| FR (1) | FR2341560A1 (de) |
| GB (1) | GB1500895A (de) |
| HU (1) | HU174259B (de) |
| IL (1) | IL51478A (de) |
| IT (1) | IT1086209B (de) |
| NL (1) | NL7701697A (de) |
| RO (1) | RO73105A (de) |
| SU (1) | SU612623A3 (de) |
| TR (1) | TR18981A (de) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1643741A1 (de) * | 1968-01-17 | 1971-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propionsaeure-3,4-dichloranilid |
| CH583529A5 (de) * | 1974-03-28 | 1977-01-14 | Hoechst Ag |
-
1976
- 1976-02-20 DE DE19762606855 patent/DE2606855C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-02-16 GB GB6470/77A patent/GB1500895A/en not_active Expired
- 1977-02-16 CH CH192477A patent/CH625782A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-02-16 RO RO7789422A patent/RO73105A/ro unknown
- 1977-02-17 NL NL7701697A patent/NL7701697A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-02-17 IL IL51478A patent/IL51478A/xx unknown
- 1977-02-17 BR BR7701005A patent/BR7701005A/pt unknown
- 1977-02-17 TR TR1898177A patent/TR18981A/xx unknown
- 1977-02-17 SU SU772452846A patent/SU612623A3/ru active
- 1977-02-18 FR FR7704760A patent/FR2341560A1/fr active Granted
- 1977-02-18 ES ES456028A patent/ES456028A1/es not_active Expired
- 1977-02-18 IT IT2047277A patent/IT1086209B/it active
- 1977-02-18 DK DK70977A patent/DK147681C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-02-18 BE BE175057A patent/BE851583A/xx unknown
- 1977-02-19 HU HU77BA3508A patent/HU174259B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-02-21 JP JP1723277A patent/JPS5943456B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7701005A (pt) | 1977-11-01 |
| IL51478A (en) | 1979-12-30 |
| RO73105A (ro) | 1981-09-24 |
| FR2341560A1 (fr) | 1977-09-16 |
| ES456028A1 (es) | 1978-02-01 |
| GB1500895A (en) | 1978-02-15 |
| NL7701697A (nl) | 1977-08-23 |
| DE2606855A1 (de) | 1977-08-25 |
| DE2606855C2 (de) | 1982-12-02 |
| DK147681B (da) | 1984-11-12 |
| DK147681C (da) | 1985-05-28 |
| SU612623A3 (ru) | 1978-06-25 |
| JPS52102233A (en) | 1977-08-27 |
| HU174259B (hu) | 1979-12-28 |
| IT1086209B (it) | 1985-05-28 |
| FR2341560B1 (de) | 1981-04-30 |
| BE851583A (fr) | 1977-08-18 |
| JPS5943456B2 (ja) | 1984-10-22 |
| DK70977A (da) | 1977-08-21 |
| IL51478A0 (en) | 1977-04-29 |
| TR18981A (tr) | 1978-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0362476A2 (de) | Verfahren zur Trennung von Gemischen enantiomerer Arylpropionsäuren | |
| EP0132733A2 (de) | Neue Fluorpivalsäurefluoride und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2903891C2 (de) | ||
| CH625782A5 (en) | Process for the preparation of 3',4'-dichloro-propionanilide | |
| DE3918792C2 (de) | ||
| DE2902542C2 (de) | ||
| DE2220256A1 (de) | N-(o- bzw. p-nitrobenzoyl)-sulfoximine, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben | |
| EP0219601B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Z-2-Methyl-2-butensäure | |
| DE2649700A1 (de) | Verfahren zur herstellung von trans-2-phenylcyclopropylamin | |
| DE2558399C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,6-Dichlorpicolinsäure | |
| EP0670302B1 (de) | N-Acyloxyalkyl-carbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2900506C2 (de) | ||
| EP0115811B1 (de) | 2,4-Dichlor-5-thiazolcarboxaldehyd und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2527157A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (chinoxalin-n hoch 1, n hoch 4-dioxyd- 2-ylmethylen)-carbazinsaeuremethylester | |
| DE930686C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dehydracetsaeure | |
| DE2202720A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Di-(o-oder p-nitrophenyl)-aethanol | |
| DE3718803A1 (de) | Verfahren zur herstellung von e-2-propyl-2-pentensaeure und physiologisch vertraeglichen salzen derselben | |
| DE2350710C3 (de) | Verfahren zum Herstellen von Eriodictyol (5,7,3,4'-Tetrahydroxyflavanon) | |
| EP0041171B1 (de) | 2-Chlor-5-nitro-phenylisocyanat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| AT323123B (de) | Verfahren zur herstellung von n,n-disubstituierten charbonsäureamiden | |
| DE1119852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensaeureamidinchloriden | |
| DE3431009A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-demethyl-6-desoxy-6-methylen-5-oxytetracyclin und dessen 11a-chlorderivat | |
| DE19721426A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäuren | |
| DE1164395B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 3-Diaryl-5, 5-dialkylbiureten | |
| DD244473A3 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6-dichlor-diphenylamin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
| PL | Patent ceased |