CH615652A5 - - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zum Auftragen von Stannioxid-Überzügen auf Glasoberflächen.

Filme aus verschiedenen Metalloxiden werden bereits auf Glasbehälter aufgebracht, um deren Stoss- und Abriebfestigkeit zu verbessern. Die Oxide ergeben einen harten, haltbaren Überzug auf der äusseren Oberfläche des Behälters, welcher Überzug kratzfest ist. Metalloxide wurden ferner verwendet, um durchsichtige dekorative oder elektrisch leitende Überzüge auf Glas zu bilden. Leitfähige Überzüge sind besonders nützlich in der elektronischen Industrie.

Es ist bekannt, dass dünne Überzüge von Stannioxid, einem bevorzugten Glasüberzugsmaterial, auf Glasoberflächen 5 aufgebracht werden können, indem das erhitzte Glas einer verdampften Zinnverbindung ausgesetzt wird. Die Zinnverbindung wird oft kurz nachdem das Glas geformt wurde, aufgebracht, und die Temperatur des Glases liegt zwischen etwa 370 und 815°C (700 bis 1500°F). Bei diesen Temperaturen io wird die Zinnverbindung praktisch sofort, nachdem sie mit dem erhitzten Glas in Berührung getreten ist, in Stannioxid umgewandelt. Die Zinnverbindung kann als Dampf oder als fein verteilter Spray, welcher eine solubilisierte Zinnverbindung enthält, auf das Glas aufgetragen werden.

i5 Eine Anzahl organischer oder anorganischer Zinnverbindungen wurden als geeignete Vorläufer beschrieben, welche sich leicht zu Stannioxid zersetzen, wenn sie auf erhitzte Glasgegenstände, insbesondere Behälter, aufgebracht werden. Das US-Patent Nr. 3 420 693 erwähnt, dass die zersetzbare Zinn-20 Verbindung entweder organisch oder anorganisch sein kann. Diese Klasse ist so breit, dass sie Verbindungen umfasst, welche aus einem oder mehreren der nachfolgend beschriebenen Gründe unbefriedigend sind.

Die im US-Patent Nr. 3 414 429 beschriebenen Zinnver-25 bindungen, welches Patent ebenfalls ein Verfahren zum Auftragen von Metalloxid-Überzügen für Glasbehälter betrifft, umfassen anorganische Stannihalogenide, wie Stannichlorid, und organische Zinnderivate von Carbonsäuren, welche vorzugsweise mehr als 8 Kohlenstoffatome enthalten. Diese anor-30 ganischen Stannihalogenide hydrolysieren leicht in Gegenwart von Spuren von Feuchtigkeit, welche in der umgebenden Luft vorhanden sind, unter Bildung von stark korrosiven Produkten. Besondere Vorkehrungen müssen daher getroffen werden, um Gesundheitsschädigungen des die Überzugsvorrichtung 35 bedienenden Personals herabzusetzen. Da nur ein kleiner Prozentsatz der in die Überzugskammer eingeführten Zinnverbindung auf dem Endprodukt vorhanden ist und die Instabilität der Halogenide es erschweren, wenn nicht verunmöglichen, den restlichen Teil wirksam zurückzugewinnen und in den 40 Prozess zurückzuführen, werden die Halogenide als unwirtschaftlich zur Verwendung als Überzugsvorläufer betrachtet, wenn sie aufgrund von Kosten und Wirkung begutachtet werden.

Organische Zinnderivate von Carbonsäuren sind unbefrie-45 digende Überzugsvorläufer wegen ihrer Neigung, sich bei den in der Überzugskammer herrschenden Temperaturen zu Stannioxid und der entsprechenden Säure zu zersetzen. Wie oben erwähnt, enthalten bevorzugte Säuren mehr als 8 Kohlenstoffatome und sind bei Zimmertemperatur fest. Sobald sie die so Überzugskammer verlassen, würden die Säuren beginnen, sich zu verfestigen und sich in den kühleren Teilen der Glasüberzugsvorrichtung niederzuschlagen. Zusätzlich zu der erforderlichen Unterhaltbarkeit, um die angesammelte Säure zu entfernen, tritt der Umstand, dass diese Materialien leicht bren-55 nen und daher eine beträchtliche Brandgefahr darstellen.

Der weite Bereich des oben genannten US-Patentes Nr. 3 420 693 umfasst Verbindungen, welche aus dem einen oder anderen Grund ungeeignete Vorläufer für die Verwendung zum «Hot-end»-Überziehen von Glas sind. Einige organische 60 Zinn Verbindungen, welche 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthalten, sind so giftig oder weisen einen derart unangenehmen Geruch auf, dass ihre Verwendung nicht in Frage kommt, insbesondere für ein Glasüberzugsverfahren in kommerziellem Massstab. Andere Zinnverbindungen ergeben keine annehm-65 baren Überzüge, wobei die Gründe hierfür noch nicht vollständig aufgeklärt sind.

Zahlreiche organische Zinnverbindungen, einschliesslich der oben genannten Carbonsäurederivate, weisen einen niede

ren Zinngehalt auf im Vergleich zu anorganischen Stannihalo-geniden, wie z.B. Stannichlorid. Verhältnismässig grosse Mengen dieser Verbindungen wären daher erforderlich, um ein gegebenes Gewicht an Zinnoxid abzuscheiden, wodurch die Verfahrenskosten erhöht werden.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Beschaffung eines wirtschaftlich günstigen Verfahrens fur das «Hot-end»-Überziehen von Glas mit Stannioxid. Ein weiteres Ziel ist die Beschaffung eines Verfahrens zur Rückgewinnung und Rückführung desjenigen Teiles an organischer Zinn Verbindung, welcher nicht zu Stannioxid umgewandelt wurde.

Es wurde nun gefunden, dass organische Trihalogenide der allgemeinen Formel RSnX3 pyrolysiert werden können unter Bildung von annehmbaren Stannioxid-Überzügen auf erhitzten Glasoberflächen. Der nicht-umgesetzte Anteil an Zinnverbindung kann sodann mit Wasser in Berührung gebracht werden unter Bildung einer Lösung oder Dispersion, welche die Zinnverbindung enthält. Die organische Zinnverbindung kann leicht aus der wässerigen Schicht durch Destillation oder Zusatz gewisser anorganischer Salze zurückgewonnen werden.

Die vorliegende Erfindung liefert ein Verfahren zum Auftragen eines Überzuges aus Stannioxid auf eine erhitzte Glasoberfläche, bei welchem die Oberfläche mit einer fein verteilten flüssigen oder mit einer verdampften Zinnverbindung in Berührung gebracht wird, während die Glasoberfläche auf 450 bis 600°C gehalten wird, worauf die Zinnverbindung zu Stannioxid pyrolysiert wird zur Bildung von Stannioxid. Das erfin-dungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Zinnverbindung auswählt aus organischen Zinntriha-logeniden der allgemeinen Formel RSnX3, in welcher R einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Chlor, Brom, Jod oder Fluor bedeutet, und nicht-pyrolysierte Zinnverbindung isoliert und zurückgewinnt.

Die Erfindung ist besser verständlich unter Berücksichtigung der beiliegenden Zeichnung, welche schematisch den Ablauf der verschiedenen Stufen des vorliegenden Verfahrens zum Überziehen von Glasgegenständen darstellt.

Das flüssige oder feste organische Zinntrihalogenid, welches in einem geeigneten, luftdichten Reservoir 1 gelagert wird fliesst in eine erhitzte Kammer 2, in welcher eine Verdampfung des Halogenids stattfindet. Der Fluss der organischen Zinnverbindung zu der geheizten Kammer wird mit Hilfe eines Regelorgans (nicht dargestellt) reguliert. Die Temperatur innerhalb des Erhitzers wird auf etwa 150°C gehalten, je nach dem Siedepunkt des organischen Zinnhalogenids. Der verdampfte oder fein verteilte Spray von organischer Zinnverbindung wird in einem Luftstrom, erzeugt durch ein Gebläse 3 mitgerissen und in die Überzugskammer 4 eingeführt. Die Fliessgeschwindigkeit des Luftstromes liegt zwischen 0,6 und 1,2 m3 pro Stunde (25 bis 50 Kubikfuss pro Stunde). Ein Teil des organischen Zinntrihalogenids tritt mit dem erhitzten Glasbehälter 5 oder einem anderen Gegenstand in der Überzugskammer in Berührung. Die Glasgegenstände werden in die Überzugskammer und aus derselben heraus mit Hilfe eines geeigneten Fördermittels (nicht dargestellt) verbracht. Die Oberfläche des Glasgegenstandes weist eine Temperatur zwischen 450 und 600°C auf. Bei diesen Temperaturen wird das organische Zinnhalogenid, welches mit der Oberfläche des Glases in Berührung kommt, in Stannioxid umgewandelt. Ein Gemisch aus Luft und dem nicht-umgewandelten organischen Zinntrihalogenid wird aus der Überzugskammer mit einem Gebläse (nicht dargestellt) durch eine Ausgangsleitung 6 entfernt, welche einen elektrostatischen Precipitator 7 oder eine andere geeignete Vorrichtung zur Abtrennung von Gasen aus flüssigen oder festen Materialien aufweist. Der Gasstrom durchläuft einen Abgasdurchlauf 8 und wird in die Atmosphäre entlassen. Die festen und flüssigen Komponenten, welche die Überzugskammer verlassen, werden in einer Auffangvor615 652

richtung 9 zurückgewonnen. Mittel zur Rückführung des wiedergewonnenen Materials zum Reservoir können auf Wunsch vorhanden sein, wie dies durch die gestrichelten Linien in der Zeichnung angedeutet ist.

Die organischen Zinnhalogenide, welche verwendet werden, um die verbesserten Überzüge zu bilden, weisen die allgemeine Formel RSnX3 auf, in welcher R einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Chlor, Brom, Jod oder Fluor bedeutet. Beispiele dieser Art von organischen Zinnhalogeni-den sind Methylzinntrichlorid, Methylzinntribromid, Methyl-zinntrijodid, Äthylzinntrifluorid, Propylzinntrichlorid, Butyl-zinntrifluorid, Hexylzinntrichlorid, Heptylzinntribromid und Octylzinntrichlorid.

Die Chloride werden als Halogenide bevorzugt, weil sie den besten Kompromiss zwischen Zinngehalt und Preis bieten. Viele der am leichtesten erhältlichen organischen Zinntri-halogenide enthalten Methyl-, Butyl- oder Octylreste. Von diesen Verbindungen weisen die Methylzinnverbindungen den höchsten Zinngehalt der organischen Zinntrihalogenide auf und sind wesentlich besser beständig gegen Hydrolyse als die entsprechenden Stannihalogenide. Die letzteren sind derart reaktionsfähig in Gegenwart von nur Spuren von Wasser, dass ihre Wiedergewinnung praktisch unmöglich ist.

Die Butylzinntrihalogenide sind etwas niedriger im Zinngehalt als die entsprechenden Methylzinntrihalogenide, doch bieten die Butylverbindungen den Vorteil eines weniger unangenehmen Geruches. Sowohl die Methyl- wie die Butylzinntrihalogenide sind löslich in Wasser, doch sind die letzteren aus wässerigen Lösungen zurückgewinnbar. Während die Oc-tylzinntrihalogenide praktisch unlöslich sind in Wasser, bieten sie den Vorteil einer niederen Toxizität im Vergleich zu den vorgenannten Methyl- und Butylhomologen.

Organische Zinntrihalogenide, welchen R in der vorstehenden Formel einen anderen Kohlenwasserstoffrest als Methyl, n-Butyl oder n-Octyl darstellt, können auf Glasbehälter aufgebracht und zu Stannioxid umgewandelt werden und der nicht-umgewandelte Teil dieser Verbindungen kann wie in der vorliegenden Beschreibung dargestellt zurückgewonnen werden, doch sind diese Verbindungen nicht so wünschenswert wie die Methyl-, n-Butyl- oder n-Octylzinnderivate aus Gründen der Kosten, Toxizität, schlechten Geruch und leichter Rückgewinnbarkeit der nicht-umgesetzten Verbindung.

Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren wird das organische Zinntrihalogenid verdampft, z.B. unter Verwendung einer geeigneten Heizvorrichtung, und in Berührung mit einem Glasgegenstand gebracht, welcher eine Temperatur zwischen 450 und 600°C aufweist. Die organische Zinnverbindung kann auch in Form eines fein verteilten flüssigen Sprays aufgebracht werden. In einer typischen Vorrichtung wird ein organisches Zinntrihalogenid kontinuierlich aus einem Reservoir zu einer geheizten Kammer zugeführt, welche auf einer Temperatur zwischen 125 und 225 °C gehalten wird. Anstelle der geheizten Kammer kann auch ein geheiztes Rohr oder eine geheizte Leitung verwendet werden. Die Verweilzeit der Verbindung in dem Rohr oder der Kammer wird derart reguliert, dass eine praktisch vollständige Verdampfimg erfolgt.

Das organische Zinnhalogenid wird mit Vorteil aus dem Reservoir in die Heizkammer mit einer Fliessgeschwindigkeit von zwischen 0,227 und 0,454 kg/Stunde unter Verwendung geeigneter Mittel, welche eine Pumpe und Ventile fur flüssige Verbindungen einschliessen, eingeleitet. Beförderungsmittel vom Schrauben- oder Bandtypus können für den Transport von festen Stoffen verwendet werden.

Ein Strom von trockener Luft oder inertem Gas, z.B. Stickstoff, wird im allgemeinen verwendet, um die verdampfte Verbindung aus der geheizten Kammer zur Überzugszone zu befördern, wenn die verdampfte Verbindung die heissen Glasgegenstände berührt und zu Stannioxid umgewandelt wird.

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Die Fliessgeschwindigkeit des Gases zwischen der Heizkammer und der Überzugszone beträgt mit Vorteil 0,28 bis 1,21 m3 pro Stunde (10 bis 50 Kubikfuss pro Stunde).

Die Glasgegenstände können sodann mit Hilfe eines geeigneten Beförderungsmittels durch die Überzugszone geleitet werden. Vorzugsweise werden die Glasgegenstände überzogen kurz nachdem sie geformt wurden und bevor sie in den Temperofen verbracht werden. Die Temperatur der Gegenstände in der Überzugszone liegt im allgemeinen oberhalb der Pyrolysetemperatur der organischen Verbindung und zwischen 450 und 600°C. Die Verweilzeit von jedem Gegenstand in der Überzugszone ist genügend lang, um einen Oxidfilm abzuscheiden, d.h. im allgemeinen etwa 500 Millimikron Dicke an Material. Dickere Überzüge sind unerwünscht, weil sie dem Glas ein irrisierendes Aussehen verleihen.

In vielen Glasbehandlungsverfahren, wie z.B. dem im US-Patent Nr. 3 498 825 beschriebenen, ist das Aufbringen eines Filmes von Stannioxid lediglich die erste Stufe eines zweistufigen Verfahrens. Nach dem Überziehen mit Stannioxid werden die Glasgegenstände durch einen Temperofen geleitet, in welchem sie allmählich auf eine Temperatur von etwa 204°C abgekühlt werden, worauf ein dünner Film aus einem natürlichen oder einem synthetischen Polymer aufgetragen wird. Der Polymer-Überzug ist üblicherweise durchsichtig und verleiht dem Glas hohe Widerstandsfähigkeit gegen Kratzer und Abrieb, selbst nachdem es mit Hydroxidlösungen behandelt wurde.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass wenn ein Überzug eines natürlichen Wachses oder synthetischen organischen Polymer über einen Film aus Stannioxid, welcher nach dem vorliegenden Verfahren erzeugt wurde, aufgebracht wird, der Reibungskoeffizient des überzogenen Glases wesentlich niedriger liegt als durch Aufbringen des organischen Überzuges auf einen Stannioxid-Film, wie er unter Verwendung anderer organischer oder anorganischer Zinnverbindungen erzeugt wird, erzielt wird, wie in den folgenden Beispielen dargelegt wird.

Unter den synthetischen Polymer-Überzügen, welche auf die Glasgegenstände aufgebracht werden können, sind solche aus Polyäthylen, oxidiertem Polyäthylen, Copolymeren eines Polyoxialkylens oder veräthertem Polyoxialkylens mit einem Dialkylpolysiloxan, wie Dimethylpolysiloxan, Copolymere, einschliesslich der in der US-Patentschrift Nr. 3 554 787 beschriebenen, in welchen der Hauptbestandteil ein Vinylester, z.B. Vinylacetat, oder ein Ester einer ungesättigten Säure, z.B. Äthylaciylat, Vinylalkoholpolymere, einschliesslich der in der US-Patentschrift Nr. 3 352 707 beschriebenen, Polyurethane, einschliesslich der im US-Patent Nr. 3 407 805 beschriebenen und Maleinsäureanhydridcopolymere, einschliesslich der in der US-Patentschrift Nr. 3 598 632 beschriebenen. Das organische Überzugspräparat wird üblicherweise aufgebracht, wenn die Glasgegenstände auf einem Fördermittel aus dem «kalten» Ende des Temperofens austreten, unter Verwendung eines geeigneten Mittels, z.B. seitlicher Sprühdüsen. Der Überzug wird aufgebracht in Form einer Lösung oder Emulsion in einer Menge von zwischen 6,3 bis 63,5 kg/19,29 m2 (0,5 bis 5 Quarts pro 1000 Quadratfuss) Fördermittel, welches vor den Sprühdüsen durchläuft.

Ein weiterer Vorteil, welcher die erfindungsgemäss verwendeten organischen Zinntrihalogenide von anderen Verläu-fern, welche zur Abscheidung von Stannioxid-Filmen auf Glaswaren verwendet wurden, unterscheidet, ist die verhältnismässige Leichtigkeit, mit welcher die nicht-umgesetzten Verbindungen aus der Überzugskammer zurückgewonnen werden können. Nur etwa 5% oder weniger der organischen Zinnverbindung, welche in die Überzugszone eintritt, wird wirklich zu Stannioxid umgewandelt. Der bisherige Stand der Technik machte keine Vorkehrungen für die Rückgewinnung der nicht-umgewandelten Zinnverbindungen. Dies ist verständlich, da eine Klasse von Verbindungen, welche oft zu diesem Zweck verwendet wurde, nämlich die Stannihalogenide, leicht in Gegenwart von nur Spuren von Feuchtigkeit unter Bildung von korrosiven Produkten hydrolysiert werden, welche schwer zurückzugewinnen wären. Andere früher bekannte Vorläufer sind korrosive Flüssigkeiten oder halbfeste Materialien, welche sich nicht für übliche Rückgewinnungsmethoden eignen. Gemäss der gegenwärtigen Praxis werden die nicht-umgewandelten Zinnverbindungen üblicherweise in die Atmosphäre entlassen, zusammen mit dem Gasstrom, welcher zum Transport der verdampften Zinnverbindung verwendet wurde. Dies stellt jedoch eine starke Luftverschmutzung dar, welche vermieden werden kann durch Verwendung der erfindungsgemäss verwendeten organischen Zinntrihalogenide, welche zwischen 1 und 8 Kohlenstoffatomen enthalten. Diese Verbindungen sind entweder flüssig oder sind rück-gewinnbar, indem der Gasstrom, welcher die Zinnverbindung enthält, über gekühlte Schlangen oder durch einen Kompressor geleitet wird. Die festen organischen Zinnhalogenide können vom Trägergas getrennt werden durch Verwendung eines elektrostatischen Precipitators, welcher auch geeignet sein kann für die Rückgewinnung der höher siedenden flüssigen organischen Zinnhalogenide, wie Monobutylzinntrichlorid.

Die erfindungsgemäss verwendeten organischen Zinntrihalogenide sind nicht leicht durch Wasser hydrolysierbar. Dies ist ein Vorteil für das Überziehen von Glasbehältern, weil es in gewissen Fällen wünschenswert ist, den an die Öffnung des Behälters angrenzenden Bereich frei von Stannioxid-Abschei-dungen zu halten. Eine Methode zur Erreichung dieses Zieles besteht darin, die zu schützende Fläche in einem Luftstrom einzuwickeln, welcher in Fachkreisen als «finish air» bezeichnet wird, während der Behälter einer verdampften Zinnverbindung in der Überzugskammer ausgesetzt wird. Da es schwierig ist, die letzten Spuren von Feuchtigkeit aus dem Luftstrom zu entfernen, könnte die Verwendung der vorliegenden organischen Zinnhalogenide in einem derartigen Verfahren ein wesentlicher ökonomischer Vorteil sein, da diese nicht zu merklichen Verlusten infolge Hydrolyse der Verbindung führen.

Die folgenden Beispiele zeigen bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung und Verbesserungen, welche das erfindungsgemässe Verfahren gegenüber bisher bekannten Verfahren für das «Hot-end»-Überziehen von Glasgegenständen auszeichnen.

Beispiel 1

Ein Film aus flüssigem Butylzinntrichlorid wurde auf eine Oberfläche von geheizten Glasplatten von 5 X 8 cm aufgebracht, indem man jede Platte während 3 Sekunden einem fein verteilten Spray der Organozinnverbindung aussetzte, welcher aus der Öffnung einer Sprühdüse austrat. Die Platten wurden in einer Distanz von 30 cm von der Öffnung gehalten. Das Versprühen erfolgte unter Verwendung von komprimierter Luft mit einer Fliessgeschwindigkeit zwischen 7500 und 8000 cm3 pro Minute. Unmittelbar vor dem Besprühen wurden die Platten während 10 Minuten in einem auf 480°C gehaltenen Ofen erhitzt. Die überzogenen Platten wurden während 5 Minuten auf eine Temperatur von 250°C erhitzt, um das Butylzinntrichlorid zu Stannioxid umzuwandeln. Bevor die Platten Gelegenheit zum Abkühlen auf Zimmertemperatur hatten (etwa 210°C) wurden sie mit einer wässerigen Emulsion besprüht, welche durch Verdünnen eines Gemisches, welches 4,2 Teile eines oxidierten Polyäthylens («Polyäthylen 629», von Allied Chemical Company), 0,75 Teile eines Gemisches von Fettsäuren, welches im allgemeinen als «Tall-ölfettsäuren» bezeichnet wird, 0,75 Teile Morpholin und 14,3 Teilen Wasser mit 980 Teilen Wasser erzeugt worden war. Die

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Emulsion wurde aufgebracht unter Verwendung desselben Verfahrens wie für das Aufbringen des Butylzinntrichlorids, mit der Ausnahme, dass jede Platte während 5 Sekunden dem Spray ausgesetzt wurde. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wurden die überzogenen Platten während 2 Minuten 5 in eine wässerige Lösung von 4 Gewichtsprozent Natriumhydroxid, welche auf einer Temperatur von 60°C ± 4° gehalten wurde, eingetaucht. Diese Behandlung entspricht dem in der Industrie verwendeten Waschzyklus für Getränkeglasflaschen.

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Beispiel 2

Eine Anzahl von Glasplatten von 5x8 cm wurden mit Stannioxid nach dem Verfahren von Beispiel 1 überzogen. In diesem Fall war die Zinnverbindung Stannichlorid, welches unter Verwendung einer Sprühdüse mit Dichlordifluormethan 15 als Treibgas anstelle eines Druckluftstromes aufgebracht wurde. Nach dem Erhitzen auf 250°C während 5 Minuten wurden die Platten mit oxidiertem Polyäthylen wie im vorstehenden Beispiel beschrieben überzogen und während 2 Minuten in eine 4 gewichtsprozentige wässerige Natriumhydroxidlösung 20 bei einer Temperatur von 60°C ± 4° eingetaucht.

Beispiel 3

Der Reibungskoeffizient der überzogenen Platten aus den Beispielen 1 und 2 wurde gemessen unter Verwendung eines im Handel erhältlichen Messgerätes, welches von Visco Tech 25 Company hergestellt wird und das Verfahren ist im Test Nr. D1894-63 der American Society for Testing of Materials beschrieben. Die zu untersuchende Platte wurde mit der überzogenen Seite nach oben auf einen motorgetriebenen beweglichen Tisch aufgelegt und mit Klebstreifen festgehalten. Eine 30 Metallplatte von 192 g Gewicht wurde auf die Platte gelegt und mit einem Kraftmesser verbunden, welcher seinerseits an einen unbeweglichen Teil der Testvorrichtung befestigt war. Ein 100 g Gewicht wurde sodann auf die Metallplatte gelegt, wodurch das Totalgewicht (W) auf der Glasplatte 292 g be- 35 trug. Der Tisch wurde in Richtung vom Kraftmesser entfernt mit einer Geschwindigkeit von 15,2 ± 0,3 cm pro Minute bewegt und die Ablösung auf dem Messgerät als Kraft (F) in Gramm aufgezeichnet, welche benötigt wird, um die Reibung zwischen der Glasplatte und der Metallplatte zu überwinden. Diese Reibungskraft widerstand der Bewegung der Metallplatte und der zusätzlichen Gewichte über der Oberfläche der überzogenen Glasplatten.

Der Reibungskoeffizient (Cf) wurde unter Verwendung der folgenden Formel berechnet

Cf = F/292

in welcher F die durchschnittliche Ablesung des Kraftmessers bedeutet, welche während des Durchgangs der Metallplatte über der überzogenen Glasplatte beobachtet wurde.

Der durchschnittliche Reibungskoeffizient für 12 Platten, deren Stannioxid-Überzug unter Verwendung von Stannichlorid wie in Beispiel 2 beschrieben erzeugt worden war, betrug 0,199. Der durchschnittliche Reibungskoeffizient der 12 Platten, welche mit Stannioxid überzogen waren, welches von Butylzinntrichlorid stammte, betrug 0,123. Der niedrigere Reibungskoeffizient der Glasoberflächen, welche gemäss der vorliegenden Erfindung überzogen worden waren, ist vorteilhaft für jene Anwendungen, in welcher eine Anzahl Gegenstände, wie z.B. Behälter, in Berührung miteinander gehalten werden. Ein niedriger Reibungskoeffizient erhöht die Widerstandsfähigkeit gegen Abrieb und Zerkratzen während der Handhabung, der Verarbeitung und dem Transport der Behälter, wodurch die Anfälligkeit für Bruch herabgesetzt wird. Dies ermöglicht den Zuführungs- und Abfüllmaschinen, eine grössere Anzahl Flaschen in einem gegebenen Zeitabschnitt zu verar-• beiten, indem die Flaschen näher aneinandergestellt werden und die Zuführvorrichtung mit höherer Geschwindigkeit betrieben werden, trotzdem dies die Frequenz und Dauer der Berührung zwischen den Behältern und anderen Oberflächen erhöht, ohne aussergewöhnlich hohen Bruch.

1 Blatt Zeichnungen

Claims (10)

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1. Verfahren zum Auftragen eines Überzuges aus Stanni-oxid auf eine Glasoberfläche, bei welchem die Oberfläche mit einer fein verteilten flüssigen oder mit einer verdampften Zinnverbindung in Berührung gebracht wird, während die Glasoberfläche bei einer Temperatur zwischen 450 und 600°C gehalten wird, worauf die Zinnverbindung pyrolysiert wird zur Bildung von Stannioxid, dadurch gekennzeichnet, dass die Zinnverbindung aus der Gruppe bestehend aus organischen Zinntrihalogeniden der allgemeinen Formel RSnX3 ausgewählt wird, in welcher R einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Chlor, Brom, Jod oder Fluor bedeutet, und die nicht-pyrolysierte Zinnverbindung isoliert und zurückgewonnen wird.

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zinn verbindung aus der Gruppe bestehend aus Methyl-, Butyl- und Octylzinntrihalogeniden ausgewählt wird.

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PATENTANSPRÜCHE

3. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Trihalogenide Trichloride sind.

4. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Zinn verbindung Butylzinntrichlorid ist.

5. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Isolierung und Rückgewinnung der nicht-pyrolysierten Zinnverbindung durchgeführt wird, indem man diese Zinnverbindung mit Wasser zusammenbringt und eine wässerige Lösung bildet und anschliessend die Zinnverbindung aus der wässerigen Lösung abtrennt.

6. Anwendung des Verfahrens nach Patentanspruch 1, zur Herabsetzung des Reibungskoeffizienten von Glasoberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Glasoberfläche auf einer Temperatur zwischen 450 und 600°C hält, während eine fein verteilte flüssige oder eine verdampfte organische Zinntrihalogenid-Verbindung der Formel RSnX3, in welcher R einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Chlor, Brom, Jod oder Fluor bedeutet, aufbringt und die Glasoberfläche auf einer Temperatur von 250°C oder darunter gehalten wird, während auf die Glasoberfläche ein Überzug aus einem natürlichen Wachs oder einem synthetischen Polymer aufgebracht wird.

7. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das synthetische Polymer aus der Gruppe bestehend aus Polyäthylen, oxidiertem Polyäthylen, Copolymeren eines Polyoxyalkylens oder veräthertem Polyoxyalkylens und eines Dialkylpolysiloxans, Copolymeren von Vinylestern oder Estern von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und anderen äthylenisch ungesättigten Verbindungen, Vinylalkoholpo-lymeren, Polyurethanen und Maleinsäureanhydridcopolyme-ren ausgewählt wird.

8. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass R Methyl, Butyl oder Octyl ist.

9. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass X Chlor ist.

10. Verfahren nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Trihalogenid Butylzinntrichlorid ist.