CH574711A5

CH574711A5 - O-phenoxyphenyl-o-alkyl-s-alkyl thiophosphates - with insecticidal and acaricidal activity

Info

Publication number: CH574711A5
Application number: CH952972A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1972-06-23
Filing date: 1972-06-23
Publication date: 1976-04-30
Also published as: ZA734236B; BE801290A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine organische Phosphorverbindung und ihre Venvendung in der Schädlingsbekämpfung.

Die organischen Phosphorverbindungen haben die Formel (I)
EMI1.1
worin RI C1-C7-Alkyl,
R2 Methyl oder Äthyl
R7 Wasserstoff oder Nitro und R5, R6, R8, R9 und Rlo je Wasserstoff oder Halogen bedeuten.

Die bei R1 stehenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Äthyl, Propyl, n-Butyl, i-, sek.,- tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl und n-Heptyl.

Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel 1, worin
R1 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl oder tert. Butyl,
R2 Methyl oder Äthyl,
R5, R6, R8, R9 und Rlo je Wasserstoff, Chlor oder Brom und
R7 Wasserstoff oder Nitro, bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden, an sich bekannten Methoden hergestellt werden:
EMI1.2

EMI1.3

<tb> säurebindendes
<tb> Mittel
<tb>
EMI1.4

In den Formeln II, III und IV haben R1 bis Rlo die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, oder eine 0+ Ammoniumgruppe, wie z. B. die Gruppe (R)3-NH, worin R Wasserstoff oder C14-Alkyl bedeutet.

Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B. Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Bei den Umsetzungen ist es machmal zweckmässig, Katalysatoren, wie z. B.

Kupfer oder Kupferchlorid, zu venvenden. Die Verfahren 1 und 2 werden bei einer Reaktionstemperatur zwischen -2 bis 130" C, bei normalem Druck und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.

Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,Ndialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitrile; DMSO, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Wasser.

Die Ausgangsstoffe der Formeln II, III und IV lassen sich analog bekannten Methoden herstellen.

Die Verbindungen der Formel I können zur Bekämpfung verschiedenartiger tierischer und pflanzlicher Schädlinge eingesetzt werden.

Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung aller Entwicklungsstadien, wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten der Familien: Tettigoniidae, Cryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Isodidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.

Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B.

natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können z. B. in den in der deutschen Offenlegungsschrift 2 248 307 auf den Seiten 12 bis 18 beschriebenen Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden.

Beispiel 1
Zu einer auf 10 C abgekühlten Lösung von 58 g 4,2',4' Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther und 22 g Triäthylamin in 500 ml absolutem Diäthyläther werden unter Rühren 41 g O-Äthyl-S-n-propylthiolphosphorsäurechlorid in 60 ml Di äthyläther so schnell zugetropft, dass die Temperatur 30 C nicht übersteigt. Man rührt noch zwei Stunden bei 20-25 C und versetzt das Gemisch unter weiterem Rühren mit 300 ml Eiswasser. Die organische Phase wird abgetrennt, einmal mit Wasser und zweimal mit eiskalter 2 %iger Natronlauge geschüttelt und dann mit Wasser neutral gewaschen. Nun behandelt man die Ätherphase mit Aktivkohle, filtriert, trocknet und dampft das Lösungsmittel ab. Der obige Rückstand wird drei Stunden bei 70" C und 0,1 Torr getrocknet.

Man erhält die Verbindung der Formel
EMI2.1
als gelbstichiges, nicht destillierbares, viskoses Öl: nD20 = 1,5737.

Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI2.2

EMI3.1

Beispiel 2
Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%gen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera littoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Leptinotarsa decemlineata.

Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, ver pflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die
Infestation mit Chilo-suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das
Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung er folgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein
Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100,
10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten
Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Test präparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und
Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt.

Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen
Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Kom ponente eine Verbindung der Formel (I)
EMI3.2
worin
R1 C1--Alkyl,
R2 Methyl oder Äthyl, R7 Wasserstoff oder Nitro und R5, R6, R8, R9 und R1o je Wasserstoff oder Halogen bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Ver bindung der Formel (I), worin
R1 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl oder tert.
Butyl,
R2 Methyl oder Äthyl, 5 Rss R6, R8, R9 und R1o je Wasserstoff, Chlor oder Brom und
R7 Wasserstoff oder Nitro bedeuten.

2. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Ver bindung der Formel

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. EMI3.1 Beispiel 2 Insektizide Frassgift-Wirkung Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%gen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera littoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wird bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Leptinotarsa decemlineata.

Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, ver pflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo-suppressalis-Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung er folgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

Beispiel 4 Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

B. Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 5 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Test präparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt.

Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

PATENTANSPRUCH 1 Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Kom ponente eine Verbindung der Formel (I) EMI3.2 worin R1 C1--Alkyl, R2 Methyl oder Äthyl, R7 Wasserstoff oder Nitro und R5, R6, R8, R9 und R1o je Wasserstoff oder Halogen bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Ver bindung der Formel (I), worin R1 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl oder tert. Butyl, R2 Methyl oder Äthyl, 5 Rss R6, R8, R9 und R1o je Wasserstoff, Chlor oder Brom und R7 Wasserstoff oder Nitro bedeuten.

2. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Ver bindung der Formel EMI4.1

3. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI4.2 4. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI4.3 PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung verschiedenartiger tierischer und pflanzlicher Schädlinge.

UNTERANSPRUCH 5. Verwendung gemäss Patentanspruch iI zur Bekämpfung von Insekten und Vertreters der Ordnung Akarina.