CH581435A5 - Pesticidal 1,2,3-Triazol-4-yl-(thiono)phosph(on)ates - prepd. by reacting 4-hydroxy-1,2,4-triazoles with (thiono)phosphor(on)yl halides - Google Patents

Pesticidal 1,2,3-Triazol-4-yl-(thiono)phosph(on)ates - prepd. by reacting 4-hydroxy-1,2,4-triazoles with (thiono)phosphor(on)yl halides

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CH581435A5
CH581435A5 CH1296173A CH1296173A CH581435A5 CH 581435 A5 CH581435 A5 CH 581435A5 CH 1296173 A CH1296173 A CH 1296173A CH 1296173 A CH1296173 A CH 1296173A CH 581435 A5 CH581435 A5 CH 581435A5
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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings

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Abstract

Cpds. of formula (I) (where R1 is alkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkylthio, NH2 or mono- or dialkylamino, R2 is alkoxy, alkylthio, NH2 or mono- or dialkylamino, R3 is opt. substd. phenyl, Y is H, Cl or Br, n is 0 or 1, and X is O or S), e.g. (I; n = 1, R1=R2 =OEt, R3 = p-Cl-C6H4, X = S Y = H) are new cpds. which may be prepd. by reacting a halide of formula (II) (where Hal is F,Cl Br or I) with a cpd. of formula (III) (where M is H or monovalent metal), the reaction being carried out in the presence of an acid binding agent when M is H. (I) have broad biocidal activity, but are partic. useful as insecticides and acaricides. Some cpds. (I) are also active against phytopathogenic nematodes.

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI1.1     
 enthält, worin
R1 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkylthio, Amiho, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R2 Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Die für R1 und R2 stehenden Alkyl-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Alkoxy-, Alkylthio- und Alkoxyalkylthio-Gruppen können verzweigt oder geradkettig, substituiert oder unsubstituiert sein und haben in der Kette 1 bis 18, insbesondere aber 1 bis 5, Kohlenstoffatome. Als Substituenten an diesen Gruppen kommen bevorzugt in Frage: Fluor, Chlor, Methoxy, Methylthio und/oder Nitro.



   Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Äthyl, Äthoxy, Äthylthio, Methylaminp, Dimethylamino, Methoxymethylthio, Methoxyäthylthio, Äthoxyäthylthio, n Propyl, n-Propoxy, n-Propylthio, Isopropyl, Isopropoxy, Isopropylthio, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere, n-Pentoxy, n-Pentylthio, Chlormethyl.



   Als Substituenten der Phenylgruppen bei R3 kommen beispielsweise ein oder mehrere, gleiche oder verschiedene Fluor-, Chlor-, Brom- und/oder Jodatome, Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyano-, Alkoxy-, Nitro-,   Alkoxycarbonyl-,    Alkylthio-, Alkylsulfonyl-, Alkylsulfinyl-, Acetylamino-, Amino-, Monoalkylamino-, Dialkylamino-, Phenoxy- und/oder Phenylsulfonylgruppen in Betracht.



   Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R1   Cl-Cs-Alkyl,      Cl-Cs-Alkoxy,      C3-Cs-Alkylthio,    Methylamino oder Dimethylamino,
R2   C1-Cs-Alkoxy    oder Dimethylamino,
R3 gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I,   wonn   
R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy,   C3-C5-Alkylthio,    Methylamino oder Dimethylamino,
R2 Methoxy, Äthoxy oder Dimethylamino,
R3 unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder einfach durch Methyl oder   Tri-    fluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der For   mehl 1,    worin
R1 Methoxy, Äthoxy oder n-Propylthio,
R2 Methoxy oder Äthoxy,
R3 unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Schwefel bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:
EMI1.2     


<tb>  <SEP> x
<tb> ia) <SEP> =I
<tb> la) <SEP> + <SEP> II <SEP> I- <SEP> Y <SEP> C-Y <SEP> Mittel
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<tb>  <SEP> 2(11) <SEP> N- > (o)n
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<tb>  <SEP> I <SEP> (IIL)
<tb>  <SEP> li:

  :1
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EMI2.1     


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<tb>  <SEP> x
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<tb>  <SEP> x
<tb>  <SEP> R1yIf
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  :I <SEP> )
<tb>  <SEP> 3
<tb> 
In den Formeln II bis VIII haben die Symbole R1 bis R3, X, Y und n die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hal steht für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber für Fluor, Chlor oder Brom,   R'2    für Alkoxy oder Alkylthio und Me stellt ein einwertiges Metall, vorzugsweise ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, dar.



   Als säurebindendes Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, anorganische Basen, wie Hydroxide und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumkarbonat.



   Die Reaktionen la,   lb,    2a und 2b werden bei normalem Druck, einer Temperatur von   0-150     C und vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich beispielsweise: aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine; Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol; chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Äther wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester wie Essigsäureäthylester; Ketone wie Methyläthylketon, Diäthylketon; Nitrile usw.



   Von den als Ausgangsmaterialien zu verwendenden Verbindungen der Formel III bzw. IV ist lediglich das 2-Phenyl-4hydroxy-1,2,3-triazol bekannt. Zu seiner Herstellung führt man zunächst Glyoxal durch Umsetzung mit Phenylhydrazin in Glyoxal-diphenylhydrazon über und kondensiert dieses in Gegenwart von Kupfersulfat zu 2-Phenyl-1,2,3-triazol [vgl.



  J. L. Riebsomer, J. Org. Chem. 13 (1948), 815]. Dieses führt man dann mit Fluorsulfonsäuremethylester in das 2-Phenyl   3-methyl-1 ,2,3-triazoliumfluorsulfonat    über, das durch Behandeln mit   N-Brom-succinimid    und Natronlauge das 2 Phenyl-3-methyl-1,2,3-triazolin-4-on [vgl. M. Begtrup et al, Acta Chem. Scand, 25 (1971), 2097] liefert. Die letztgenannte Verbindung wird dann durch Umsetzung mit Benzoylchlorid in das 2-Phenyl-4-benzoyloxy-1,2,3-triazol übergeführt, welches bei der alkalischen Hydrolyse 2-Phenyl-4-hydroxy-1,2,3triazol liefert [vgl. M. Begtrup, Acta Chem. Scand. 26 (1972), 715]. Analog diesem Verfahren können weitere Verbindungen der Formel III, die im Phenylrest entsprechend der obigen Definition für den Rest R3 substituiert sind, ausgehend von entsprechend substituierten Phenylhydrazinen hergestellt werden.

  Die so erhaltenen Verbindungen können in 4-Stellung chloriert oder bromiert werden. Die Einführung von Chlor bzw. Brom in der 4-Stellung erfolgt durch Einwirkung von elementaren Chlor bzw. Brom in gegen diese Agentien inerten Lösungsmitteln, wie halogenierten Kohlenwasserstoffen. Weiterhin sind zur Einführung von Chlor bzw.



  Brom N-Chlorsuccinimid und N-Brom-succinimid geeignet.

 

  Bei Verwendung dieser Halogenierungsmittel arbeitet man in den vorgenannten halogenierten Kohlenwasserstoffen, insbesondere Kohlenstofftetrachlorid.



   Die so erhaltenen Verbindungen der Formel III, in denen n = 0 ist, können weiterhin in üblicher Weise durch Einwirkung von Wasserstoffperoxyd oder organischen Persäuren, wie z. B. Perbenzoesäure oder m-Chlor-perbenzoesäure, in Eisessig in die entsprechenden 1-Oxide übergeführt werden.



   Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel III, in denen n = 1 und Y = Wasserstoff ist, können ferner vorteilhaft hergestellt werden, indem man ein Oxim-hydrazon der Formel
EMI2.2     
 in Gegenwart einer niederen aliphatischen Carbonsäure auf Temperaturen zwischen 15 und   100"    C erwärmt.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine bereits biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschieden  artigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acarididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Nelphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae. Besonders vorteilhaft ist ihre Verwendung gegen Blattinsekten. Einige Verbindungen der Formel I weisen auch eine Wirkung gegen pflanzenpathogene Nematoden auf.



   Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z. B. organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und ihre Derivate, Formamidine, Harnstoffe,   pyrethrinartige    Derivate, Carbamate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind  cattle dips , d. h. Viehbäder, und  spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässrige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäube mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulats werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a)   40 %igen,    b) und c) 25 %igen, d)   10%igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile   Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-   
Gemisch   (1:1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;

   d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile   Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden    sat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a)   10%igen    und b)   25 %igen    emulgierbaren Konzentrats werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol  äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.  



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190     C).



   Beispiel 1 A. Herstellung von   O,O-Diäthyl-O-[2 -p-Chlorphenyl-l ,2,3-      triazox-(2)-yl-(4)]-thiophosphat   
Zu einer Lösung von 21,1 g 2-p-Chlorphenyl-4-hydroxy   1,2,3 -triazol- 1 -oxid    und 19,0 g Diäthylthiophosphorsäurechlorid in 300 ml Acetonitril werden 12 ml Triäthylamin zugetropft. Nach 6stündigem Erhitzen zum Rückfluss wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und das entstandene Triäthylamin-Hydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und anschliessend mit Äther/Wasser ausgeschüttelt. Die Ätherphase wird abgetrennt und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Entfernen des Trockenmittels wird der Äther abdestilliert. Der Rückstand wird über Kieselgel mit 5 % Methanol in Chloroform als Laufmittel gereinigt.



   Nach dem Abdestillieren des Laufmittels erhält man die Verbindung der Formel
EMI4.1     
 als Öl mit einer Refraktion von nD20 = 1,5728.



  B. Herstellung von   O,O-Diäthyl-O-[2-phenyl-1,2,3-triazolyl-    (4)] -thiophosphat
16,1 g   2-Phenyl-4-hydroxy-1,2,3-triazol    und 18,9 g Di äthylthiophosphorsäurechlorid werden mit 13,8 ml Triäthylamin in 300 ml Acetonitril 5 Stunden zum Rückfluss erhitzt.



  Das Reaktionsgemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und Triäthylamin-Hydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und anschliessend mit   Äther/Wasser    ausgeschüttelt. Die Ätherphase wird abgetrennt und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Entfernen des Trockenmittels wird der Äther abdestilliert. Der Rückstand wird über Kieselgel mit Chloroform als Laufmittel gereinigt. Nach dem Abdestillieren des Laufmittels erhält man die Verbindung der Formel
EMI4.2     
 als gelbes Öl mit einer   Refraktion    von nD20 = 1,5480.

 

   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI4.3     

EMI4.4     

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> x <SEP> Y <SEP> n <SEP> die <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Zahl <SEP> Daten
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP>  < ) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,563
<tb> -N(CH3)2 <SEP> -N(CH3)2 <SEP> O <SEP>   <SEP> H <SEP> 0 <SEP> nD20: <SEP> 1,6689
<tb> -OCH3 <SEP> -OCH3 <SEP>  < ) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,5765
<tb> -SC3H7(n) <SEP> -OC2H5 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,590
<tb> -SC3H7(n) <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0 <SEP> nn20:1,58O0
<tb> -NHCH3 <SEP> -OC2H5 <SEP>  < ) <SEP> 5 <SEP> H <SEP> und20 <SEP> 1 <SEP> n20:1,5720
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> zu <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:

  <SEP> 1,5171
<tb>  <SEP> CF3
<tb>   
EMI5.1     


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Y <SEP> n <SEP> die <SEP> Physikalische
<tb>  <SEP> Zahl <SEP> Daten
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 4 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:l,S7S3
<tb>  <SEP> C1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1,6625
<tb>  <SEP> C1
<tb> C,H5 <SEP> -OC2Hs <SEP> " <SEP> C1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> Smp: <SEP> 56-57"C
<tb> -OCHS <SEP> -OC,H,
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP>  < ) <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> nD20: <SEP> 1,5552
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> S <SEP> Br <SEP> 0 <SEP> nn20:1,5667
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  <SEP> 1,5509
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  <SEP> 1,5709
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<tb> -SC3H7(n) <SEP> -OC2Hs <SEP> 4 <SEP> O <SEP> H <SEP> 1
<tb> -SC3H7 < 0) <SEP> -OCiH5 <SEP> O <SEP> O <SEP> H <SEP> 0
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP> 43 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb>  <SEP> CF3
<tb> OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H,

   <SEP> t <SEP> S <SEP> -0H
<tb>  <SEP> C1
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP> 8 <SEP> -C <SEP> 1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb>  <SEP> Cl
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> 4 <SEP> S <SEP> Br <SEP> 1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OCiH5 <SEP> 43 <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 1
<tb> 
Beispiel 2
Insektizide Frassgift-Wirkung
Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera-littoralis- bzw. Heliothis-virescens Larven   5    und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei   24     C und   60%    relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-littoralis-, Heliothis-virescens- und Leptinotarsadecemlineata-Larven.



   Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo-suppressalis-Larven   (L1;    3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulats.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.



   Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken A. Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen  und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.



   Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.



  B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.



   Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis sieben Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei   25     C.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.



   Beispiel 6
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.



   Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.



   In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.



   PATENTANSPRUCH 1
Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.1     
 enthält, worin
R1 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R2 Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino,
R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.2     
 enthält, worin
R1   Cl-Cs-Alkyl,      Cl-Cs-Alkoxy,      C3-Cs-Alkylthio,    Methylamino oder Dimethylamino,
R2   C1-Cs-Alkoxy    oder Dimethylamino,
R3 gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl,
Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

 

   2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.3     
 enthält.



   3. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.4     
 enthält.



   4. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.5     
 enthält.



   5. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI7.6     
 enthält. 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



   



  
 



   The present invention relates to a pesticide which, as an active component, is a compound of the formula
EMI1.1
 contains where
R1 is alkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkylthio, amiho, monoalkylamino or dialkylamino,
R2 alkoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino,
R3 optionally substituted phenyl,
Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and
X represent oxygen or sulfur.



   The alkyl, alkylamino, dialkylamino, alkoxy, alkylthio and alkoxyalkylthio groups for R1 and R2 can be branched or straight-chain, substituted or unsubstituted and have 1 to 18, in particular 1 to 5, carbon atoms in the chain. Preferred substituents on these groups are: fluorine, chlorine, methoxy, methylthio and / or nitro.



   Examples of such groups include: a .: methyl, methoxy, ethyl, ethoxy, ethylthio, methylaminp, dimethylamino, methoxymethylthio, methoxyethylthio, ethoxyethylthio, n propyl, n-propoxy, n-propylthio, isopropyl, isopropoxy, isopropylthio, n-, i-, sec.-, tert-butyl, n-pentyl and its isomers, n-pentoxy, n-pentylthio, chloromethyl.



   Substituents of the phenyl groups in R3 include, for example, one or more, identical or different fluorine, chlorine, bromine and / or iodine atoms, alkyl, haloalkyl, cyano, alkoxy, nitro, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfonyl -, alkylsulfinyl, acetylamino, amino, monoalkylamino, dialkylamino, phenoxy and / or phenylsulfonyl groups.



   Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which
R1 Cl-Cs-alkyl, Cl-Cs-alkoxy, C3-Cs-alkylthio, methylamino or dimethylamino,
R2 C1-Cs-alkoxy or dimethylamino,
R3 optionally once to three times, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine or phenyl monosubstituted by methyl or trifluoromethyl,
Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and
X represent oxygen or sulfur.



   Compounds of the formula I are particularly preferred
R1 methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, C3-C5-alkylthio, methylamino or dimethylamino,
R2 methoxy, ethoxy or dimethylamino,
R3 is unsubstituted or one to three times substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or simply by methyl or trifluoromethyl substituted phenyl,
Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and
X represent oxygen or sulfur.



   However, compounds of the formula 1, wherein
R1 methoxy, ethoxy or n-propylthio,
R2 methoxy or ethoxy,
R3 is unsubstituted or mono- to three-fold by fluorine, chlorine and / or bromine or monosubstituted by methyl or trifluoromethyl phenyl,
Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and
X mean sulfur.



   The compounds of the formula I can be prepared by the following methods known per se:
EMI1.2


<tb> <SEP> x
<tb> ia) <SEP> = I
<tb> la) <SEP> + <SEP> II <SEP> I- <SEP> Y <SEP> C-Y <SEP> medium
<tb> <SEP> R <SEP> / <SEP> 11 <SEP> 11 <SEP> Medium <SEP> 1
<tb> <SEP> 2 (11) <SEP> N-> (o) n
<tb> <SEP> \ <SEP> N /
<tb> <SEP> I <SEP> (IIL)
<tb> <SEP> left:

  :1
<tb>
EMI1.3
  
EMI2.1


<tb> <SEP> x
<tb> <SEP> x
<tb> 2a) <SEP> RiXÄlHal <SEP> + <SEP> HO-C --- C-) I
<tb> <SEP> acid binding
<tb> <SEP> Hal <SEP> N <SEP> N- (O) n <SEP> medium
<tb> <SEP> (v)
<tb> <SEP> (iii)
<tb> <SEP> 3 <SEP>) ei
<tb> <SEP> x
<tb> <SEP> R1yIf
<tb> 2b) <SEP> P-Hal <SEP> + <SEP> I \ leO-C
<tb> <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> <SEP> II <SEP> II
<tb> <SEP> (v) <SEP> flal <SEP> N <SEP> wV)
<tb> <SEP> (IV)
<tb> <SEP> R3
<tb> <SEP> x
<tb> <SEP> R <SEP> \ <SEP> 1I <SEP> acid-binding
<tb> <SEP> 1 <SEP> \ yu> C <SEP> ¯ <SEP> tt <SEP> R2 <SEP> I <SEP> medium
<tb> <SEP> 11 <SEP> II <SEP> (VII)
<tb> <SEP> flal <SEP> N <SEP> tI (O) n <SEP>%
<tb> <SEP> (ei) <SEP> + <SEP> R2Ne
<tb> <SEP> R <SEP> (V <SEP> I1:

  : I <SEP>)
<tb> <SEP> 3
<tb>
In the formulas II to VIII the symbols R1 to R3, X, Y and n have the meanings given for the formula I, Hal stands for fluorine, chlorine, bromine or iodine, but in particular for fluorine, chlorine or bromine, R'2 for Alkoxy or alkylthio and Me represents a monovalent metal, preferably an alkali metal, in particular sodium or potassium.



   The following bases, for example, can be used as acid-binding agents: tertiary amines such as triethylamine, dimethylaniline, pyridine, inorganic bases such as hydroxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals, preferably sodium and potassium carbonate.



   The reactions la, lb, 2a and 2b are carried out at normal pressure, a temperature of 0-150 ° C. and preferably in solvents or diluents which are inert towards the reactants. Examples of suitable solvents or diluents are: aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, and benzines; Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, polychlorobenzenes, bromobenzene; chlorinated alkanes of 1 to 3 carbon atoms; Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran; Esters such as ethyl acetate; Ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone; Nitriles etc.



   Of the compounds of the formula III and IV to be used as starting materials, only 2-phenyl-4hydroxy-1,2,3-triazole is known. To prepare it, glyoxal is first converted into glyoxal-diphenylhydrazone by reaction with phenylhydrazine and this is condensed in the presence of copper sulfate to give 2-phenyl-1,2,3-triazole [cf.



  J. L. Riebsomer, J. Org. Chem. 13 (1948), 815]. This is then converted with methyl fluorosulfonate into 2-phenyl 3-methyl-1,2,3-triazolium fluorosulfonate, which is converted into 2-phenyl-3-methyl-1,2,3-triazoline by treatment with N-bromosuccinimide and sodium hydroxide solution -4-on [cf. M. Begtrup et al, Acta Chem. Scand, 25 (1971) 2097]. The latter compound is then converted into 2-phenyl-4-benzoyloxy-1,2,3-triazole by reaction with benzoyl chloride, which gives 2-phenyl-4-hydroxy-1,2,3-triazole on alkaline hydrolysis [cf. M. Begtrup, Acta Chem. Scand. 1972, 26: 715]. Analogously to this process, further compounds of the formula III which are substituted in the phenyl radical according to the above definition for the radical R3 can be prepared starting from correspondingly substituted phenylhydrazines.

  The compounds thus obtained can be chlorinated or brominated in the 4-position. The introduction of chlorine or bromine in the 4-position takes place through the action of elemental chlorine or bromine in solvents which are inert to these agents, such as halogenated hydrocarbons. Furthermore, the introduction of chlorine or



  Bromine, N-chlorosuccinimide and N-bromosuccinimide are suitable.

 

  When using these halogenating agents one works in the aforementioned halogenated hydrocarbons, in particular carbon tetrachloride.



   The compounds of the formula III obtained in this way, in which n = 0, can also be added in the usual manner by the action of hydrogen peroxide or organic peracids, such as. B. perbenzoic acid or m-chloroperbenzoic acid, in glacial acetic acid can be converted into the corresponding 1-oxides.



   The starting compounds of the general formula III, in which n = 1 and Y = hydrogen, can also be advantageously prepared by using an oxime hydrazone of the formula
EMI2.2
 heated to temperatures between 15 and 100 ° C. in the presence of a lower aliphatic carboxylic acid.



   The compounds of the formula I already have a biocidal effect and can be used to combat various types of plant and animal pests. In particular, they are suitable for combating insects of the families: Acarididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Nelphacidae, Diaspididae, Pseudococculine, Pseudococculine, Dermelidae, Tenestidae, Scarestidae, Coccinellidae , Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae and acarids of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae. Their use against leaf insects is particularly advantageous. Some compounds of the formula I also have an activity against phytopathogenic nematodes.



   The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances. Suitable additives are, for. B. organic phosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, formamidines, ureas, pyrethrin-like derivatives, carbamates or chlorinated hydrocarbons.



   The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.



   For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray runs in which aqueous preparations are used.



   The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.



   The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%.



   The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example:
Dust:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dusts: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.



   The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.



  Granules:
The following substances are used to produce a 5% granulate:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.



  Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;

   d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.



   The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.



  Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.



   Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.



  Spray:
The following ingredients are used to make a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C).



   Example 1 A. Preparation of O, O-diethyl-O- [2 -p-chlorophenyl-1,2,3-triazox- (2) -yl- (4)] thiophosphate
12 ml of triethylamine are added dropwise to a solution of 21.1 g of 2-p-chlorophenyl-4-hydroxy 1,2,3-triazole-1 oxide and 19.0 g of diethylthiophosphoric acid chloride in 300 ml of acetonitrile. After refluxing for 6 hours, the reaction mixture is cooled to room temperature and the triethylamine hydrochloride formed is filtered off. The filtrate is concentrated in vacuo and then extracted with ether / water. The ether phase is separated off and dried with sodium sulfate. After removing the desiccant, the ether is distilled off. The residue is purified on silica gel with 5% methanol in chloroform as the mobile phase.



   After the solvent has been distilled off, the compound of the formula is obtained
EMI4.1
 as an oil with a refraction of nD20 = 1.5728.



  B. Preparation of O, O-diethyl-O- [2-phenyl-1,2,3-triazolyl- (4)] thiophosphate
16.1 g of 2-phenyl-4-hydroxy-1,2,3-triazole and 18.9 g of diethylthiophosphoric acid chloride are refluxed with 13.8 ml of triethylamine in 300 ml of acetonitrile for 5 hours.



  The reaction mixture is cooled to room temperature and triethylamine hydrochloride is filtered off. The filtrate is concentrated in vacuo and then extracted with ether / water. The ether phase is separated off and dried with sodium sulfate. After removing the desiccant, the ether is distilled off. The residue is purified on silica gel using chloroform as the mobile phase. After the solvent has been distilled off, the compound of the formula is obtained
EMI4.2
 as a yellow oil with a refraction of nD20 = 1.5480.

 

   The following connections are also established in the same way:
EMI4.3

EMI4.4

  <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> x <SEP> Y <SEP> n <SEP> the <SEP> physical
<tb> <SEP> number <SEP> data
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP> <) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.563
<tb> -N (CH3) 2 <SEP> -N (CH3) 2 <SEP> O <SEP> <SEP> H <SEP> 0 <SEP> nD20: <SEP> 1.6689
<tb> -OCH3 <SEP> -OCH3 <SEP> <) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.5765
<tb> -SC3H7 (n) <SEP> -OC2H5 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.590
<tb> -SC3H7 (n) <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0 <SEP> nn20: 1.58O0
<tb> -NHCH3 <SEP> -OC2H5 <SEP> <) <SEP> 5 <SEP> H <SEP> and20 <SEP> 1 <SEP> n20: 1.5720
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> to <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:

  <SEP> 1.5171
<tb> <SEP> CF3
<tb>
EMI5.1


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> X <SEP> Y <SEP> n <SEP> the <SEP> physical
<tb> <SEP> number <SEP> data
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 4 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: l, S7S3
<tb> <SEP> C1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.6625
<tb> <SEP> C1
<tb> C, H5 <SEP> -OC2Hs <SEP> "<SEP> C1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> Smp: <SEP> 56-57" C
<tb> -OCHS <SEP> -OC, H,
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> <) <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> nD20: <SEP> 1.5552
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> S <SEP> Br <SEP> 0 <SEP> nn20: 1.5667
<tb> -SC3H7 (n) <SEP> -OC2H5 <SEP> OC1 <SEP> s <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nn20: l, S894
<tb> -SC3H, (n) <SEP> -OC2Hs <SEP> NC1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.6043
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2Hs <SEP> ¯ <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:

  <SEP> 1.5509
<tb> <SEP> CH3
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> - <D-CH3 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.5629
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> L) <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.5542
<tb> <SEP> OCH3
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> -G-OCH3 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.5634
<tb> -oc2H5 <SEP> -oc2H5 <SEP> -43 <SEP> -Br <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> Smp .: <SEP> 60-63 "C
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> 5 <SEP> F <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20: <SEP> 1.5511
<tb> -C2H5 <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nD20:

  <SEP> 1.5709
<tb> <SEP> Cl
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> O <SEP> F <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> nn20: l, SSS8
<tb> -OCH3 <SEP> -OCH3 <SEP> to <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -C2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> <) <SEP> s <SEP> H <SEP> 1
<tb>
EMI6.1


<tb> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> x <SEP> Y <SEP> n <SEP> the <SEP> physical
<tb> <SEP> number <SEP> data
<tb> -C2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -NHCH3 <SEP> -OC2Hs <SEP> 5 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> O <SEP> O <SEP> H <SEP> 1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> to <SEP> O <SEP> H <SEP> 0
<tb> -SC3H7 (n) <SEP> -OC2Hs <SEP> 4 <SEP> O <SEP> H <SEP> 1
<tb> -SC3H7 <0) <SEP> -OCiH5 <SEP> O <SEP> O <SEP> H <SEP> 0
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP> 43 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> <SEP> CF3
<tb> OC2Hs <SEP> -OC2H5 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H,

   <SEP> t <SEP> S <SEP> -0H
<tb> <SEP> C1
<tb> -OC2H5 <SEP> -OC2H5 <SEP> 8 <SEP> -C <SEP> 1 <SEP> S <SEP> H <SEP> 0
<tb> <SEP> Cl
<tb> -OC2Hs <SEP> -OC2Hs <SEP> 4 <SEP> S <SEP> Br <SEP> 1
<tb> -OC2Hs <SEP> -OCiH5 <SEP> 43 <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 1
<tb>
Example 2
Insecticidal feed poison effect
Cotton plants and potato plants were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).



   After the covering had dried on, the cotton plants were each populated with Spodoptera littoralis or Heliothis virescens larvae 5 and the potato plants with Colorado beetle larvae (Leptinotarsa decemlineata). The experiment was carried out at 24 C and 60% relative humidity.



   In the above test, the compounds according to Example 1 showed a good insecticidal feed poison action against Spodoptera littoralis, Heliothis virescens and Leptinotarsadecemlineata larvae.



   Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added.



   The compounds according to Example 1 were effective against Chilo suppressalis in the above test.



   Example 4
Action against ticks A. Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.



   The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.



  B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.



   Example 5
Acaricidal effect
Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to seven days, larvae, adults and eggs were evaluated for living and dead individuals under the dissecting microscope, and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.



   In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae.



   Example 6
Effect against soil nematodes
To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days.



   To assess the nematicidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing.



   In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria.



   PATENT CLAIM 1
A pesticide which, as the active component, is a compound of the formula
EMI7.1
 contains where
R1 alkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino,
R2 alkoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino,
R3 optionally substituted phenyl,
Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and
X represent oxygen or sulfur.



   SUBCLAIMS
1. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component
EMI7.2
 contains where
R1 Cl-Cs-alkyl, Cl-Cs-alkoxy, C3-Cs-alkylthio, methylamino or dimethylamino,
R2 C1-Cs-alkoxy or dimethylamino,
R3 optionally once to three times, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine or phenyl monosubstituted by methyl or trifluoromethyl,
Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and
X represent oxygen or sulfur.

 

   2. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component
EMI7.3
 contains.



   3. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component
EMI7.4
 contains.



   4. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component
EMI7.5
 contains.



   5. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component
EMI7.6
 contains.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool. Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen. The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt. B. Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.) Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus. B. Boophilus microplus (larvae) With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.) The compounds according to Example 1 were active in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus. Beispiel 5 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis sieben Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C. Example 5 Acaricidal effect Phaseolus vulgaris (plants) were covered with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After two to seven days, larvae, adults and eggs were evaluated for living and dead individuals under the dissecting microscope, and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae. In the above test, the compounds according to Example 1 were effective against adults, larvae and eggs of Tetranychus urticae. Beispiel 6 Wirkung gegen Bodennematoden Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät. Example 6 Effect against soil nematodes To test the action against soil nematodes, the active ingredients were added to soil infected by root cell nematodes (Meloidogyne arenaria) and mixed thoroughly. Tomato seedlings were planted immediately afterwards in the soil prepared in this way in one test series and tomatoes were sown in another test series after a waiting period of 8 days. Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt. To assess the nematicidal effect, the galls present on the roots were counted 28 days after planting or after sowing. In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria. In this test, the active ingredients according to Example 1 showed a good effect against Meloidogyne arenaria. PATENTANSPRUCH 1 Ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.1 enthält, worin R1 Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxyalkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, R2 Alkoxy, Alkylthio, Amino, Monoalkylamino oder Dialkylamino, R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten. PATENT CLAIM 1 A pesticide which, as the active component, is a compound of the formula EMI7.1 contains where R1 alkyl, alkoxy, alkylthio, alkoxyalkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino, R2 alkoxy, alkylthio, amino, monoalkylamino or dialkylamino, R3 optionally substituted phenyl, Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and X represent oxygen or sulfur. UNTERANSPRÜCHE 1. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.2 enthält, worin R1 Cl-Cs-Alkyl, Cl-Cs-Alkoxy, C3-Cs-Alkylthio, Methylamino oder Dimethylamino, R2 C1-Cs-Alkoxy oder Dimethylamino, R3 gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod oder einfach durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Y Wasserstoff, Chlor oder Brom, n die Zahlen 0 oder 1 und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten. SUBCLAIMS 1. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component EMI7.2 contains where R1 Cl-Cs-alkyl, Cl-Cs-alkoxy, C3-Cs-alkylthio, methylamino or dimethylamino, R2 C1-Cs-alkoxy or dimethylamino, R3 optionally once to three times, identically or differently by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine or phenyl monosubstituted by methyl or trifluoromethyl, Y is hydrogen, chlorine or bromine, n is the number 0 or 1 and X represent oxygen or sulfur. 2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.3 enthält. 2. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component EMI7.3 contains. 3. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.4 enthält. 3. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component EMI7.4 contains. 4. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.5 enthält. 4. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component EMI7.5 contains. 5. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel EMI7.6 enthält. 5. A pesticide according to claim I, which contains a compound of the formula as the active component EMI7.6 contains. PATENTANSPRUCH II PATENT CLAIM II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. Use of an agent according to patent claim I for combating various animal and plant pests. UNTERANSPRUCH 6. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina. SUBClaim 6. Use according to claim II for combating insects and representatives of the Akarina order.
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