Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente einen Thioresp. Dithiophosphorsäureester und ihre Venvendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die Thio- resp. Dithiophosphorsäureester haben die Formel
EMI1.1
worin
R1 Methyl oder Äthyl,
R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen C1-C4-Alkyl oder C,,C4-Alkoxy,
EMI1.2
<tb> <SEP> 0
<tb> R4 <SEP> -OC(C1-C4-Alkyl),
<tb> -O-(C2-C5-Alkenyl),-O (C3-C5-Alkinyl), -O-(Cl-C4-Aikylen)-O-(Cr -C4-
EMI1.3
<tb> Alkyl), <SEP> CH2 <SEP> S-(C,-C,-lkenyl),
<tb> -SCN,-CH2 CCI=CH2, -CH2CH=CHCI, -CHO,
EMI1.4
EMI1.5
<tb> -CH <SEP> <SEP> (C1-C4-Alkyl)
<tb> <SEP> 0 <SEP> < C1-C4-Alkyl)
<tb>
EMI1.6
<tb> <SEP> ,S(C1-C4-Alkyl)
<tb> -CH
<tb> <SEP> s <SEP> (c1-C4-Alkyl)
<tb>
EMI1.7
EMI1.8
-CH=N-(C1-C4-Alkyl), -CH=N-NH-(C1-C4-Alkyl) oder
EMI1.9
<tb> -CH=N-N0 <SEP> -C4H' <SEP> kyl)
<tb> <SEP> ZiC-C4-AL¯lj
<tb> und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, insbesondere aber Chlor, zu verstehen.
Die bei R2 bis R4 in Frage kommenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkoxyalkoxy- und Alkenylthiogruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Äthoxy, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, Allyloxy, Methallyloxy, Propargyloxy, Äthoxyäthoxy und Allylthio.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R, Äthyl,
R2 und R3 je Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy,
EMI1.10
-CH2-CH=CHCI, OCH2-CH=CH2, -OCH2-C5CH,
EMI1.11
und
X Sauerstoff bedeuten
Die Verbindung der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.12
EMI1.13
<tb> säurebindendes <SEP> Mittel <SEP> - <SEP> 1 <SEP>
<tb>
EMI1.14
In den Formel II, III und IV haben R1 bis R4 und X die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, Ammonium oder Alkylammonium.
Die Verfahren la und 1b können bei normalem Druck, bei einer Temperatur von 0-800 C, vorzugsweise 20-50 C und in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsund Verdünnungsmitteln durchgeführt werden.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.
Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,Ndialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril.
Die Ausgangsstoffe der Formel II sind bekannt und können analog z. B. nach der im J. org. Chem. 30 3217 (1965) beschriebenen Methode hergestellt werden.
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung der verschiedenartigsten tierischen und pflanzlichen Schädlinge.
Die insektizide Wirkung analoger Verbindungen ist in der Literatur offenbart, demgegenüber haben aber die Verbindungen der Formel I überraschenderweise eine bedeutend stärkere und nachhaltigere Wirkung gegen alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten, wie z. B. Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
Die Verbindungen der Formel I wirken auch gegen Eier, Larven und Adulte von Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben, Spinnmilben und Zecken, z. B. der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Demanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngmitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffe können z. B. in den, in der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 2 248 307 auf den Seiten 12 bis 18 beschriebenen Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:
Beispiel 1
Herstellung von O-Äthyl-S-(n)-propyl-0,4-formylphenyl thiophosphorsäureester
17 g 4-Hydroxibenzaldehyd werden in 150 ml Benzol gelöst dann werden 13,3 g Triäthylamin zugefügt. Bei 10-15" C wird unter ständigem Rühren 26,4 g O-Äthyl-S (n)-propylchlorthiophosphorsäureester zugetropft. Nach 12stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird mit Wasser, 3 %iger Na2CO3-Lösung und wieder mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Benzol wird abdestilliert. Nach der Molekulardestillation des Rückstandes erhält man die Verbindung der Formel
EMI2.1
mit einer Refraktion von nD23 = 1,5350.
Auf analoger Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI2.2
R2 R3 R4 phys. Daten 2-OCH3 H 4-CHO nu23: 1,5400 2-C1 4-Cl 6-CHO nD23: 1,5460 H H 4-CH=N-N(CH3)2 nD23: 1,5435 H 2-Cl 6-CH=N-N(CH3)2 nD23 1,5786 H H 4-CH=N-C6H5 nD20: 1,5921 H H 3-CHO nD20: 1,5320 H H 4-CH=N-CH(CH3)2 nD20: 1,5293 4-Br H 2-CHO nD20: 1,5526 H H 2-CHO nD23: 1,5290 H 2-Br 4-CHO nD23: 1,5584 H H 3-O-CO-CH3 nD23: 1,5152 3-Cl H 5-O-CO-CH3 nD22: 1,5242 H H 4-S-CH2-C6Hs nD20: 1,5762 R2 R3 R4 phys.
Daten H 3-CH3 4-S-CH2-C6H5 nD20: 1,5806 H H 6-1,3-Dithiolan-2-yl nD22: 1,5791 H H 6-1,3-Dioxolan-2-yl nD20: 1,5254 H H 6-(4,5-Dimethyl)-1,3-dioxolan-2-yl nD20: 1,5131 H 4-Br 6-1,3-Dioxolan-2-yl nD20: 1,5660-1,5680 H H 6-CH(OCH3)2 nD20: 1,5110 H H 4-CH(SCH3)2 an20: 1,5625 H 4-Cl 6-CH(SCH3)2 nD20: 1,5674 H H 3-1,3-Dithiolan-2-yl an20: 1,5783 H H 2-1,3-Dithiolan-2-yl nD30: 1,5870 H H 2-CH2-C(Cl)=CH2 an20: 1,5299 H H 2-CH2-C(Ch3)=CH2 nD20: 1,5489 H H 2-1,3-Oxathiolan-2-yl nD20: 1,5542 H H 2-CH2-CH=CH2 an20: 1,5245 H H 3-O-CH2-CH=CH2 nD20: 1,5220 H H 4-O-CH24-CH=CH2 nD20: 1,5225 H H 2-O-CH2-C#CH nD20: 1,5308 H H 2-O-CH(SCH3)SC2H5 nD20:
1,5600 H H 2-CH2-CH=CHCl nD20: 1,5346 H 4-CH3 2-CH2-CH=CHCl an20: 1,5318 H 4-Br 2-CH2-CH=CHCl nD20: 1,5532 H 4-Cl 2-CH2-CH=CHCl nD20: 1,5400 2-Cl H 6-CH2-CH=CHCl nD20: 1,5419 H H 3-O-CH2-C=CH an20: 1,5290 H H 4-O-CH2-C#CH nD20: 1,5298 H H 2-O-CH2-C(CH3)=CH2 nD20: 1,5219 3-CH3 5-CH3 4-CHO nD20: 1,5530 H 4-Br 3-CHO an20: 1,5591 2-CH3 4-Cl 6-CHO nD20: 1,5418 H H 2-CH=N-N(CHs)2 nD20: 1,5669 3-CH3 5-CH3 4-CH=N-N(CH3)2 nD20: 1,5565 H H 4-SCN nD22: 1,5489 2-Cl H 4-SCN nD22: 1,5568 H 4-CH3 2-CH2-C(Cl)=CH2 nD20: 1,5272 H 4-Br 2-CH2-C(Cl)=CH2 nD20: 1,5681 H 4-Cl 2-CH2-C(Cl)=CH2 nD20: 1,5355 H H 2-O-CH(CH3)-CH2-OCH3 nD20:
1,5102 H 2-Cl 3-CHO an20: 1,5430 3-CH3 5-C3H5 4-CHO nD20: 1,5372
EMI3.1
R2 R3 R4 phys. Daten H H 4-CH(SCH3)2 an20: 1,5862 H 4-C1 2-CH(SCH3)2 an20: 1,5890 H H 2-1,3-Dithiolan-2-yl an20: 1,5980-1,5990 H H 2-1,3-Dioxolan-2-yl nD20: 1,5527 H H 2-CH2-CH=CHCl an20: 1,5549 H 4-Br 2-CHO nD20: 1,5824 H H 3-O-CO-CH3 nD25: 1,5454
Beispiel 2
A. Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabakstauden wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Raupen von Spodoptera littoralis im L3- Stadium und von Heliothis virescens im L3-Stadium besetzt. Der Versuch wurde bei 24" C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindung gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera littoralis und Heliothis virescens.
B. Insektizide Kontakt-Wirkung
Einen Tag vor der Applikation wurden in Töpfen ange zogene Puffbohnen (Vicia faba) mit ca. 200 Blattläusen (Aphis fabae) pro Pflanze infiziert. Die Applikation erfolgte mittel Druckluftspritze auf die mit Läusen besetzten Blätter mit einer Spritzbrühe in einer Konzentration von 1000 ppm (hergestellt aus einem 25 %igen wettable powder).
Die Bonitierung erfolgte 24 Stunden nach der Applikation. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Kontakt-Wirkung gegen Aphis fabae.
Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Wirkung gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken
A. Rhipicephalus bursa
In zwei Versuchsreihen wurden je 5 adulte Zecken bzw.
50 Zeckenlarven in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch wurden 2 Wiederholungen durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Wirkung gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 OP-sensiblen Larven Versuche durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test gute Wirkung gegen Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 5
Wirkung gegen Spinnmilben
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente eine Verbindung der Formel (I)
EMI4.1
worin
R1 Methyl oder Äthyl,
R2 und R3 je Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy,
EMI4.2
<tb> <SEP> 0
<tb> R4 <SEP> -OC(Cj-C4-Alkyl),
<tb> -O-(C3-CS-Alkenyl), -O- (C3-Cs-Alkinyl), -O-(C1-C4-Alkylen)-O-(C1-C4-Alkyl),
EMI4.3
<tb> -SCH2 <SEP> , <SEP> -S-(C3-Cs-Alkenyl),
<tb> -SCN, -CH2Cl= CH2, -CH2CH=CHCl,
EMI4.4
EMI4.5
<tb> <SEP> cHwO(Cl <SEP> C4 <SEP> Alkyl)
<tb> -CM
<tb> <SEP> 0(Cl-C4-lkYl)
<tb> <SEP> zS <SEP> ( <SEP> Ctz <SEP> C4- <SEP> A <SEP> 1 <SEP> Icy <SEP> 1 <SEP> )
<tb> <SEP> \6(Cl-Cgl-AlkYl)
<tb>
EMI4.6
EMI4.7
<tb> -CH=N- <SEP> - <SEP> ,
<SEP> -CH <SEP> =N-(C1-C4-Alkyl),
<tb> -CH=N-NH-(C,C4-Alkyl) oder
EMI4.8
<tb> <SEP> (C1-C4-Alkyl)
<tb> -CH=N-N <SEP> und
<tb> <SEP> (C1 <SEP> -C4-A.kyl)
<tb>
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung der Formel I worin Rl Äthyl,
R2 und R3 je Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl oder Methoxy,
EMI4.9
-CH2-CH=CHCl,-O-CH2-CH=CH2.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The present invention relates to pesticides containing a thioresp as the active component. Dithiophosphoric acid esters and their use in pest control.
The thio resp. Dithiophosphoric acid esters have the formula
EMI1.1
wherein
R1 methyl or ethyl,
R2 and R3 each hydrogen, halogen C1-C4-alkyl or C ,, C4-alkoxy,
EMI1.2
<tb> <SEP> 0
<tb> R4 <SEP> -OC (C1-C4-alkyl),
<tb> -O- (C2-C5-alkenyl), - O (C3-C5-alkynyl), -O- (Cl-C4-alkylene) -O- (Cr -C4-
EMI1.3
<tb> alkyl), <SEP> CH2 <SEP> S- (C, -C, -lkenyl),
<tb> -SCN, -CH2 CCI = CH2, -CH2CH = CHCI, -CHO,
EMI1.4
EMI1.5
<tb> -CH <SEP> <SEP> (C1-C4-alkyl)
<tb> <SEP> 0 <SEP> <C1-C4-alkyl)
<tb>
EMI1.6
<tb> <SEP>, S (C1-C4-alkyl)
<tb> -CH
<tb> <SEP> s <SEP> (c1-C4-alkyl)
<tb>
EMI1.7
EMI1.8
-CH = N- (C1-C4-alkyl), -CH = N-NH- (C1-C4-alkyl) or
EMI1.9
<tb> -CH = N-N0 <SEP> -C4H '<SEP> kyl)
<tb> <SEP> ZiC-C4-AL¯lj
<tb> and X mean oxygen or sulfur.
Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, but especially chlorine.
The alkyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkoxyalkoxy and alkenylthio groups that come into consideration for R2 to R4 can be straight-chain or branched. Examples of such groups include: a .: methyl, methoxy, ethoxy, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, allyloxy, methallyloxy, propargyloxy, ethoxyethoxy and allylthio.
Because of their action, compounds of the formula I are preferred in which
R, ethyl,
R2 and R3 each hydrogen, chlorine, bromine, methyl or methoxy,
EMI1.10
-CH2-CH = CHCI, OCH2-CH = CH2, -OCH2-C5CH,
EMI1.11
and
X mean oxygen
The compound of formula I can according to methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
EMI1.12
EMI1.13
<tb> acid binding <SEP> agent <SEP> - <SEP> 1 <SEP>
<tb>
EMI1.14
In the formulas II, III and IV, R1 to R4 and X have the meaning given for the formula I and Me stands for an alkali metal, in particular sodium or potassium, ammonium or alkylammonium.
Processes la and 1b can be carried out at normal pressure, at a temperature of 0-800 ° C., preferably 20-50 ° C., and in solvents and diluents which are inert towards the reactants.
Suitable solvents or diluents are, for. B.
Ethers and ethereal compounds such as diethyl ether, dipropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; Amides, such as N, N-dialkylated carboxamides; aliphatic, aromatic and halogenated hydrocarbons, in particular benzene, toluene, xylenes, chloroform, chlorobenzene; Nitriles such as acetonitrile.
The starting materials of the formula II are known and can analogously, for. B. after the in J. org. Chem. 30, 3217 (1965) described method.
The active ingredients of the formula I are suitable for combating a wide variety of animal and vegetable pests.
The insecticidal action of analogous compounds is disclosed in the literature. In contrast, the compounds of the formula I surprisingly have a significantly stronger and more lasting action against all developmental stages, such as eggs, larvae, nymphs, pupae and adults of insects, such as, for. B. Insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelineidae, Tymulinidae, Tymulestidae, Cuructrionidae, Tymulestidae, Tenebridae, Noebrididae, Tenebridae, Coccinellidae, Tenebridae. Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
The compounds of formula I are also active against eggs, larvae and adults of representatives of the order Acarina, such as mites, spider mites and ticks, e.g. B. of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae and Demanyssidae.
The insecticidal or acaricidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in a customary formulation which is part of general knowledge in application technology.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.
The active ingredients can, for. B. in the processing forms described in German Offenlegungsschrift No. 2 248 307 on pages 12 to 18 are available and used:
example 1
Production of O-ethyl-S- (n) -propyl-0,4-formylphenyl thiophosphoric acid ester
17 g of 4-hydroxibenzaldehyde are dissolved in 150 ml of benzene, then 13.3 g of triethylamine are added. At 10-15 ° C., 26.4 g of O-ethyl-S (n) -propylchlorothiophosphoric acid ester are added dropwise with constant stirring. After stirring for 12 hours at room temperature, the mixture is washed with water, 3% Na2CO3 solution and again with water and over anhydrous sodium sulfate The benzene is distilled off and molecular distillation of the residue gives the compound of the formula
EMI2.1
with a refraction of nD23 = 1.5350.
The following connections are also established in the same way:
EMI2.2
R2 R3 R4 phys. Data 2-OCH3 H 4-CHO nu23: 1.5400 2-C1 4-Cl 6-CHO nD23: 1.5460 HH 4-CH = NN (CH3) 2 nD23: 1.5435 H 2- Cl 6-CH = NN (CH3) 2 nD23 1.5786 HH 4-CH = N-C6H5 nD20: 1.5921 HH 3-CHO nD20: 1.5320 HH 4-CH = N-CH (CH3) 2 nD20: 1.5293 4-Br H 2 -CHO nD20: 1.5526 HH 2-CHO nD23: 1.5290 H 2-Br 4-CHO nD23: 1.5584 HH3-O-CO-CH3 nD23: 1.5152 3 -Cl H 5-O-CO-CH3 nD22: 1.5242 HH 4-S-CH2-C6Hs nD20: 1.5762 R2 R3 R4 phys.
Data H 3-CH3 4-S-CH2-C6H5 nD20: 1.5806 HH 6-1,3-Dithiolan-2-yl nD22: 1.5791 HH 6-1,3-Dioxolan-2-yl nD20: 1, 5254 HH 6- (4,5-dimethyl) -1,3-dioxolan-2-yl nD20: 1.5131 H 4-Br6-1,3-dioxolan-2-yl nD20: 1.5660-1.5680 HH 6-CH (OCH3) 2 nD20: 1.5110 HH 4-CH (SCH3) 2 an20: 1.5625 H 4-Cl 6-CH (SCH3) 2 nD20: 1.5674 HH 3-1,3-dithiolane -2-yl an20: 1.5783 HH 2-1,3-dithiolan-2-yl nD30: 1.5870 HH 2-CH2-C (Cl) = CH2 an20: 1.5299 HH 2-CH2-C (Ch3 ) = CH2 nD20: 1.5489 HH 2-1,3-oxathiolan-2-yl nD20: 1.5542 HH 2-CH2-CH = CH2 an20: 1.5245 HH 3-O-CH2-CH = CH2 nD20: 1.5220 HH 4-O-CH24-CH = CH2 nD20: 1.5225 HH 2-O-CH2-C # CH nD20: 1.5308 HH 2-O-CH (SCH3) SC2H5 nD20:
1.5600 HH 2-CH2-CH = CHCl nD20: 1.5346 H 4-CH3 2-CH2-CH = CHCl an20: 1.5318 H 4-Br 2-CH2-CH = CHCl nD20: 1.5532 H 4 -Cl 2-CH2-CH = CHCl nD20: 1.5400 2-Cl H 6-CH2-CH = CHCl nD20: 1.5419 HH 3-O-CH2-C = CH an20: 1.5290 HH 4-O- CH2-C # CH nD20: 1.5298 HH2-O-CH2-C (CH3) = CH2 nD20: 1.5219 3-CH3 5-CH3 4-CHO nD20: 1.5530 H 4-Br 3-CHO an20 : 1.5591 2-CH3 4-Cl 6-CHO nD20: 1.5418 HH 2-CH = NN (CHs) 2 nD20: 1.5669 3-CH3 5-CH3 4-CH = NN (CH3) 2 nD20: 1.5565 HH 4-SCN nD22: 1.5489 2-Cl H 4-SCN nD22: 1.5568 H 4-CH3 2-CH2-C (Cl) = CH2 nD20: 1.5272 H 4-Br 2-CH2 -C (Cl) = CH2 nD20: 1.5681 H 4-Cl 2-CH2-C (Cl) = CH2 nD20: 1.5355 HH 2-O-CH (CH3) -CH2-OCH3 nD20:
1.5102 H 2-Cl 3-CHO an20: 1.5430 3-CH3 5-C3H5 4-CHO nD20: 1.5372
EMI3.1
R2 R3 R4 phys. Data HH 4-CH (SCH3) 2 an20: 1.5862 H 4-C1 2-CH (SCH3) 2 an20: 1.5890 HH 2-1,3-dithiolan-2-yl an20: 1 , 5980-1.5990 HH 2-1,3-dioxolan-2-yl nD20: 1.5527 HH 2-CH2-CH = CHCl an20: 1.5549 H 4-Br2-CHO nD20: 1.5824 HH 3 -O-CO-CH3 nD25: 1.5454
Example 2
A. Insecticidal feed poison effect
Tobacco bushes were sprayed with a 0.05% aqueous active substance emulsion (obtained from a 10% emulsifiable concentrate).
After the coating had dried on, the tobacco plants were populated with caterpillars of Spodoptera littoralis in the L3 stage and of Heliothis virescens in the L3 stage. The experiment was carried out at 24 ° C. and 60% relative humidity.
In the above test, the compound according to Example 1 showed a good feed poison action against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens.
B. Insecticidal contact effect
One day before application, broad beans (Vicia faba) grown in pots were infected with about 200 aphids (Aphis fabae) per plant. The application was carried out by means of a compressed air syringe onto the leaves infected with lice with a spray liquor in a concentration of 1000 ppm (made from a 25% wettable powder).
The rating took place 24 hours after the application. The compounds according to Example 1 showed good contact action against Aphis fabae in the above test.
Example 3
Effect against Chilo suppressalis
6 rice plants of the Caloro variety were transplanted into plastic pots with an upper diameter of 17 cm and raised to a height of about 60 cm. The infestation with Chilo suppressalis larvae (L1; 3-4 mm long) took place 2 days after the addition of the active ingredient in granulate form (application rate 8 kg active ingredient per hectare) in the paddy water. The insecticidal activity was evaluated 10 days after the granules had been added. The compounds according to Example 1 showed good activity against Chilo suppressalis in the above test.
Example 4
Effect against ticks
A. Rhipicephalus bursa
In two test series, 5 adult ticks or
Count 50 tick larvae in a glass tube and immerse them for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 and 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized cotton ball and turned upside down so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were performed for each experiment.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed good activity against adults and larvae of Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, tests were carried out with 20 OP-sensitive larvae each.
In the above test, the compounds according to Example 1 showed good activity against larvae of Boophilus microplus.
Example 5
Effect against spider mites
Phaseolus vulgaris (French beans) were coated with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted with the emulsified test preparations from a chromatography atomizer so that the spray mixture did not run off. After 2 to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 "C.
The compounds according to Example 1 showed good activity in the above test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.
PATENT CLAIM 1
Pesticides containing as active component a compound of the formula (I)
EMI4.1
wherein
R1 methyl or ethyl,
R2 and R3 each hydrogen, halogen, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy,
EMI4.2
<tb> <SEP> 0
<tb> R4 <SEP> -OC (Cj-C4-alkyl),
<tb> -O- (C3-CS-alkenyl), -O- (C3-Cs-alkynyl), -O- (C1-C4-alkylene) -O- (C1-C4-alkyl),
EMI4.3
<tb> -SCH2 <SEP>, <SEP> -S- (C3-Cs-alkenyl),
<tb> -SCN, -CH2Cl = CH2, -CH2CH = CHCl,
EMI4.4
EMI4.5
<tb> <SEP> cHwO (Cl <SEP> C4 <SEP> alkyl)
<tb> -CM
<tb> <SEP> 0 (Cl-C4-lkYl)
<tb> <SEP> zS <SEP> (<SEP> Ctz <SEP> C4- <SEP> A <SEP> 1 <SEP> Icy <SEP> 1 <SEP>)
<tb> <SEP> \ 6 (Cl-Cgl-AlkYl)
<tb>
EMI4.6
EMI4.7
<tb> -CH = N- <SEP> - <SEP>,
<SEP> -CH <SEP> = N- (C1-C4-alkyl),
<tb> -CH = N-NH- (C, C4-alkyl) or
EMI4.8
<tb> <SEP> (C1-C4-alkyl)
<tb> -CH = N-N <SEP> and
<tb> <SEP> (C1 <SEP> -C4-A.kyl)
<tb>
X represent oxygen or sulfur.
SUBCLAIMS
1. Agent according to claim I, containing a compound of the formula I wherein Rl is ethyl,
R2 and R3 each hydrogen, chlorine, bromine, methyl or methoxy,
EMI4.9
-CH2-CH = CHCl, -O-CH2-CH = CH2.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.