Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Azomethinverbindungen, die eine oder mehrere kationische Gruppen und/oder einen oder mehrere zur Anlagerung eines Protons befähigende Substituenten und eine oder mehrere Gruppen der Formel
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enthalten, worin R13 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und X 1, 2 oder 3 bedeuten und der aromatische Ring B weitersubstituiert sein kann und der Formel
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entsprechen, worin Rl einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylrest, Y'1,2oder3, Ao ein Anion, R20 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, D den Rest einer Diazokomponente und R die zur Bildung eines mindestens fünf Glieder enthaltenden,
gegebenenfalls substituierten Heteroringes notwendigen Atome oder Atomgruppen bedeuten, und die Gruppe der Formel (I) in der Gruppe
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und/oder im Rest D enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
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mit einem Amin der Formel
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umsetzt, wobei die Gruppe der Formel (I) in der Verbindung der Formel (XXXI) und/oder (XXXII) enthalten ist.
Die basischen Verbindungen können als kationische Gruppe eine Ammonium-, Hydrazinium-, Cycloimmonium- oder verätherte Hydroxylammoniumgruppe enthalten; sie können aber auch eine protonisierbare primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthalten oder eine der zuvor genannten kationischen Gruppen und eine protonisierbare Aminogruppe.
In den kationischen Verbindungen der Formel (XXX) lässt sich das Anion Dadurch andere Anionen austauschen, z. B.
mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B.
über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.
Unter Anionan Ae sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid oder Iodid-, Sulfat-, Disulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Carbonat-, Bicarbonat-, Phosphats, Phosphormolybdat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Chloracetat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonatoder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.
Die Verbindungen der Formel (XXX) sind frei von wasserlöslich machenden anionischen Gruppen, insbesondere von Sulfonsäuregruppen.
Unter Halogen ist in jedem Fall Brom, Fluor oder Iod, insbesondere Chlor zu verstehen.
Kohlenwasserstoffreste sind insbesondere gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Phenyl- oder Naphthylreste.
Alkyl- oder Alkenylreste können geradkettig oder verzweigt sein und können 1 bis 18, bzw. 1 bis 12 und vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten; niedrigmolekulare Alkylreste enthalten meistens 1 bis 4 Kohlenstoffatome.
Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, die Cyan- oder eine Arylgruppe, Alkyl kann für solche Fälle für einen Aralkyl-, z. B. einen Benzylrest stehen. Cycloalkylreste enthalten beispielsweise 5 bis 7 Kohlenstoffatome und stehen vorteilhaft für Cyclohexylreste, welche meistens durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Halogen substituiert sein können.
Arylreste stehen hauptsächlich für gegebenenfalls substituierte Phenylreste; sie können aber auch für Naphthylreste stehen.
Die Reste R4 fund Rs bzw. R6 und R7 können zusammen mit dem an diese Reste gebundenen N-Atomen für einen 5oder 6-gliedrigen, gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyclus stehen, also beispielsweise für einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Piperazinring.
Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z. B. der Benzol- oder Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z. B. Amino- oder Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthaline; aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen Reihe, wie der Pyrazolon- oder Aminopyrazolreihe, der Barbitursäurereihe oder Kupplungskomponenten der aliphatischen Reihe, z. B. der Alkan-, Alken- oder Alkinreihe mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, z. B.
Acylessigsäurearylamide, Acylessigsäurealkylamide, Malonsäure- oder Malonsäurenitril-Derivate usw. Die Diazokomponente gehören der Benzol- oder Naphthalinreihe an.
Alle Reste aromatischen Charakters, z. B. aromatisch carbocyclische Reste, wie die Ringe B und/oder D und/oder Dz und/oder Zl und/oder Z2 oder heterocyclische Reste, z. B.
aromatisch heterocyclische Reste, können jeweils Substitutenten, insbesonders nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen, z. B. Halogenatome, Nitro-, Amino-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluoralkyl-, Trichloralkyl-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino-, wie z. B. Urethan-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Sulfonsäureamid-, Alkylsulfonsäureamid-, Dialkylsulfonsäureamid-, Arylsulfonsäureamidgruppe, Arylazo-, z. B. Phenylazo-, Diphenylazo-, Naphthylazo, usw.
Unter protonisierbaren Gruppen sind solche stickstoffhaltigen Reste zu verstehen, die in saurem Medium, insbesondere mineralsaurem Medium, unter Anlagerung eines Protons Salze bilden können und damit den Farbstoff wasserlöslich machen.
Heteroringe, die mindestens fünf Glieder enthalten sind z. B. Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Imidazol, Indazol, Oxazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Benzthiazol, Oxadiazol, Chinoxalin, Chinazolin, Chinolin, Phthalazin, Pyrazol, Indolenin, usw. und ihre Derivate.
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung z. B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann auch durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels z. B. eines Stabilisators.
Solche Zubereitungen können beispielsweise nach den Angaben in den französischen Patentschriften 1 572 030 und
1 581 900 erhalten werden.
Die neuen Verbindungen dienen zum Färben oder Bedrukken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Homo- oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils oder as. Di-cyanäthylens bestehen oder solche enthalten.
Man kann auch synthetische Polyamide oder synthetische Polyester, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, färben oder bedrucken. Solche Polyamide sind beispielsweise aus der belgischen Patentschrift 706 104 bekannt. Entsprechende Polyester sind aus der USA-Patentschrift 3 379 723 bekannt.
Die Verbindungen dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und Papier. Man färbt besonders vorteilhaft in wässrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 600C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100 unter Druck.
Man erhält egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten, z. B. guter Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Dampf-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit; ausserdem weisen sie eine gute Salzverträglichkeit auf und sind gut löslich, besonders in Wasser, im weiteren besitzen die Farbstoffe eine gute Verkochechtheit, gute pH-Stabilität und reservieren z. T. Fremdfasern; zudem besitzen sie eine gute Kochtemperaturstabilität und sind schnellziehend in Kombination mit anderen Farbstoffen.
Diejenigen Verbindungen, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet.
Einzelne der neuen Verbindungen können zum Beispiel zum Färben von tannierter Baumwolle und regenerierter Cellulose eingesetzt werden.
Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Verbindungen oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
20,1 Teile 1,3,3 -Trimethyl-2-methylen-2,3 -dihydroindol- aldehyd und 27,5 Teile 4-ortho-Diphenoxy-methylanilin werden in 100 Teilen Eisessig und 20 Teilen Wasser 4 Stunden lang bei 40-50O verrührt, dann mit 500 Teilen Wasser verdünnt und der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgesalzen. Man saugt den ausgefallenen Farbstoff ab und wäscht mit 200 Teilen 5 %oder Kochsalzlösung. Man erhält nach dem Trocknen 42,2 Teile des Farbstoffes der Formel
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der Polyacrylonitril und sauer modifizierte Polyester- und Polyamidfasern in grünstichig gelben Tönen färbt.
Der nachstehend aufgeführte Farbstoff kann nach den Angaben von Beispiel 1 hergestellt werden:
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<tb> <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> Nuance <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> <SEP> 3 <SEP> auf <SEP> Polyacrylnitril
<tb> C'-CH <SEP> auf <SEP> grünstichiggelb
<tb> <SEP> N/ <SEP> CH=CH-NH <SEP> O-C2H4OX <SEP> C1
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> J
<tb>
Färbevorschrift A 20 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffsalzes und 80 Teile Dextrin werden 4 Stunden lang in einer Pulvermühle gemahlen. Die gleiche Farbstoffmischung lässt sich ebenfalls durch Anteigung in 100 Teilen Wasser und anschliessender Sprühtrocknung gewinnen. 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40 %iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht.
Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 600 mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 600 in einem Bad, bestehend aus 800 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-lOOo, kocht 11/2 Stunden lang und spült. Man erhält eine grünstichig gelbe Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.
10 Teile des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs wird in 60 Teilen Eisessig und 30 Teilen Wasser gelöst. Man erhält eine beständige konzentrierte Lösung des Farbstoffes mit einem Farbstoffgehalt von etwa 10%, die entsprechend der obigen Färbevorschrift zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden kann.
Färbebeispiel B
20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen .Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt; 1 Teil des so erhaltenen Präparates wird mit 1 Teil 40%-iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 200 Teilen entmineralisiertem Wasser übergossen und kurz aufgekocht. Mit dieser Stammlösung wird wie folgt gefärbt: a) Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser setzt 21 Teile kalziniertes Natriumsulfat, 14 Teile Ammoniumsulfat, 14 Teile Ameisensäure und 15 Teile eines Carriers auf der Basis von Umsetzungsprodukten von Äthylenoxid mit Dichlorphenolen zu und geht bei 600 mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10-15 Minuten lang bei 600 in einem Bad bestehend, aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.
Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-1000, kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine egale grünstichig gelbe Färbung mit guten Nassechtheiten.
b) Man verdünnt mit 300 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 18 Teile kalziniertes Natriumsulfat sowie je 6 Teile Ammoniumsulfat und Ameisensäure zu und geht bei 600 mit 100 Teilen Polyestergewebe, welches durch saure Gruppen modifiziert ist, in das Bad ein. Man erwärmt im geschlossenen Gefäss innerhalb von 45 Minuten auf 1100, behält diese Temperatur unter Schütteln 1 Stunde bei, kühlt danach innerhalb von 25 Minuten auf 600 ab und spült das Färbegut. Man erhält eine egale grünstichig gelbe Färbung mit guten Nassechtheiten.
c) Man verfährt gleich wie in b), erwärmt jedoch das geschlossene Gefäss 1 Stunde lang auf 1200.
PATENTANSPRUCH 1
Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien basischen Azomethinverbindungen, die eine oder mehrere kationische Gruppen und/oder einen oder mehrere zur Anlagerung eines Protons befähigende Substituenten und eine oder mehrere Gruppen der Formel
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enthalten, worin R13 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und X 1, 2 oder 3 bedeuten und der aromatische Ring B weitersubstituiert sein kann und der Formel
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entsprechen, worin Rl einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkenylrest, Y 1,2oder3, As ein Anion, R20 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, D den Rest einer Diazokomponente und R die zur Bildung eines mindestens fünf Glieder enthaltenden,
gegebenenfalls substituierten Heteroringes notwendigen Atome oder Atomgruppen bedeuten, und die Gruppe der Formel (I) in der Gruppe
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und/oder im Rest D enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
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mit einem Amin der Formel
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umsetzt, wobei die Gruppe der Formel (I) in der Verbindung der Formel (XXXI) und/oder (XXXII) enthalten ist.
UNTERANSPRÜCHE
1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen herstellt, die als kationische Gruppe eine Ammonium-, Hydrazinium-, Cycloimmonium
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
The invention relates to a process for the preparation of basic azomethine compounds which are free from sulfonic acid groups and which contain one or more cationic groups and / or one or more substituents enabling the addition of a proton and one or more groups of the formula
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contain, in which R13 is hydrogen or an optionally substituted alkyl radical and X is 1, 2 or 3 and the aromatic ring B can be further substituted and of the formula
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where Rl is an optionally substituted alkyl or alkenyl radical, Y'1,2 or3, Ao is an anion, R20 is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical, D is the radical of a diazo component and R is the one containing at least five members,
optionally substituted hetero ring mean atoms or atomic groups necessary, and the group of the formula (I) in the group
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and / or is contained in the radical D, characterized in that a compound of the formula
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with an amine of the formula
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reacted, the group of the formula (I) being contained in the compound of the formula (XXXI) and / or (XXXII).
The basic compounds can contain an ammonium, hydrazinium, cycloimmonium or etherified hydroxylammonium group as the cationic group; However, they can also contain a protonizable primary, secondary or tertiary amino group or one of the aforementioned cationic groups and a protonizable amino group.
In the cationic compounds of the formula (XXX), the anion can thereby exchange other anions, e.g. B.
with the aid of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages, e.g. B.
via the hydroxide or via the bicarbonate.
Anionan Ae is understood to mean both organic and inorganic ions, such as. B. halogen, such as chloride, bromide or iodide, sulfate, disulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, carbonate, bicarbonate, phosphate, phosphomolybdate, phosphotungstate, phosphotungstolybdate, benzenesulfonate, naphthalene sulfone -, 4-chlorobenzenesulphonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, succinate, chloroacetate, tartrate, malate, methanesulphonate or benzoate ions or complex anions, such as that of zinc chloride double salts.
The compounds of the formula (XXX) are free from water-solubilizing anionic groups, in particular from sulfonic acid groups.
Halogen is to be understood in any case as bromine, fluorine or iodine, in particular chlorine.
Hydrocarbon radicals are, in particular, optionally substituted alkyl, cycloalkyl, phenyl or naphthyl radicals.
Alkyl or alkenyl radicals can be straight-chain or branched and can contain 1 to 18, or 1 to 12 and preferably 1 to 6 carbon atoms; low molecular weight alkyl radicals usually contain 1 to 4 carbon atoms.
If these radicals are substituted, they contain, in particular, a hydroxyl group, a halogen atom, the cyano or an aryl group. For such cases, alkyl can be substituted for an aralkyl, e.g. B. stand a benzyl radical. Cycloalkyl radicals contain, for example, 5 to 7 carbon atoms and advantageously represent cyclohexyl radicals, which can usually be substituted by alkyl or alkoxy groups or halogen.
Aryl radicals mainly represent optionally substituted phenyl radicals; but they can also stand for naphthyl radicals.
The radicals R4 and Rs or R6 and R7, together with the N atoms bonded to these radicals, can represent a 5 or 6-membered, saturated or partially saturated heterocycle, for example a pyrrolidine, piperidine, morpholine or piperazine ring.
The coupling components belong, for example, to the aromatic series, e.g. B. the benzene or naphthalene series, which carry a coupling enabling substituent, z. B. amino- or hydroxybenzenes, amino- or hydroxynaphthalenes; but also coupling components of the heterocyclic series, such as the pyrazolone or aminopyrazole series, the barbituric acid series or coupling components of the aliphatic series, e.g. B. the alkane, alkene or alkyne series with a couplable methylene group, z. B.
Acylessigsäurearylamides, Acylessigsäurealkylamides, malonic acid or malononitrile derivatives, etc. The diazo components belong to the benzene or naphthalene series.
All residues of an aromatic character, e.g. B. aromatic carbocyclic radicals, such as the rings B and / or D and / or Dz and / or Zl and / or Z2 or heterocyclic radicals, e.g. B.
aromatic heterocyclic radicals can each carry substituents, in particular non-water-solubilizing substituents, e.g. B. halogen atoms, nitro, amino, cyano, rhodium, hydroxyl, alkyl, alkoxy, trifluoroalkyl, trichloroalkyl, phenyl, phenyloxy, alkylamino, dialkylamino, acyl, acyloxy, acylamino - such as B. urethane, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, sulfonic acid amide, alkyl sulfonic acid amide, dialkyl sulfonic acid amide, aryl sulfonic acid amide group, arylazo, z. B. phenylazo, diphenylazo, naphthylazo, etc.
Protonizable groups are to be understood as meaning those nitrogen-containing radicals which can form salts in an acid medium, in particular a mineral acid medium, with the addition of a proton and thus make the dye water-soluble.
Hetero rings that contain at least five members are e.g. B. thiazole, thiadiazole, triazole, imidazole, indazole, oxazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, benzthiazole, oxadiazole, quinoxaline, quinazoline, quinoline, phthalazine, pyrazole, indolenine, etc. and their derivatives.
The new compounds can be converted into coloring preparations. The processing z. B. in stable, liquid or solid dye preparations can be done in a well-known manner, for. B. by grinding or granulating or then by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of an auxiliary z. B. a stabilizer.
Such preparations can, for example, according to the information in French patents 1 572 030 and
1,581,900.
The new compounds are used for dyeing or printing fibers, threads or textiles made therefrom, which consist of homopolymers or copolymers of acrylonitrile or as. Di-cyanoethylene or contain such.
You can also dye or print synthetic polyamides or synthetic polyesters which have been modified by acidic groups. Such polyamides are known, for example, from Belgian patent specification 706 104. Corresponding polyesters are known from US Pat. No. 3,379,723.
The compounds are also used to color plastics, leather and paper. It is particularly advantageous to dye in an aqueous, neutral or acidic medium at temperatures from 60 ° C. to the boiling point or at temperatures above 100 ° C. under pressure.
Level dyeings with good lightfastness and good wetfastnesses are obtained, e.g. B. good fastness to washing, perspiration, sublimation, pleating, decatur, ironing, steam, water, seawater, dry cleaning, over-dyeing and solvents; They also have good salt compatibility and are readily soluble, especially in water. Furthermore, the dyes have good boiling fastness, good pH stability and reserve z. T. foreign fibers; They also have good cooking temperature stability and are quick-setting in combination with other coloring agents.
Those compounds which have good solubility in organic solvents are also suitable for coloring natural plastic compositions or dissolved or undissolved plastic, synthetic resin or natural resin compositions.
Some of the new compounds can be used, for example, to dye tannin cotton and regenerated cellulose.
It has been shown that mixtures of two or more of the new compounds or mixtures with other cationic dyes can also advantageously be used.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
20.1 parts of 1,3,3-trimethyl-2-methylene-2,3-dihydroindole aldehyde and 27.5 parts of 4-ortho-diphenoxymethylaniline are in 100 parts of glacial acetic acid and 20 parts of water for 4 hours at 40- Stirred 50O, then diluted with 500 parts of water and salted out the dye with sodium chloride. The precipitated dye is filtered off with suction and washed with 200 parts of 5% or saline solution. After drying, 42.2 parts of the dye of the formula are obtained
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which dyes polyacrylonitrile and acid-modified polyester and polyamide fibers in greenish yellow tones.
The dye listed below can be prepared as described in Example 1:
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<tb> <SEP> CH <SEP> 3 <SEP> Nuance <SEP> of the <SEP> coloring
<tb> <SEP> 3 <SEP> on <SEP> polyacrylonitrile
<tb> C'-CH <SEP> on <SEP> greenish yellow
<tb> <SEP> N / <SEP> CH = CH-NH <SEP> O-C2H4OX <SEP> C1
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> J
<tb>
Dyeing instructions A 20 parts of the dye salt described in Example 1 and 80 parts of dextrin are ground for 4 hours in a powder mill. The same dyestuff mixture can also be obtained by pasting in 100 parts of water and then spray drying. 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% strength acetic acid, 200 parts of demineralized water are poured over the pulp and briefly boiled.
It is diluted with 7000 parts of demineralized water, 2 parts of glacial acetic acid are added and 100 parts of polyacrylonitrile fabric are added to the bath at 600 parts. The material can be pretreated beforehand for 10-15 minutes at 600 in a bath consisting of 800 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid.
It is heated to 98-100 ° within 30 minutes, boiled for 11/2 hours and rinsed. A greenish yellow dyeing with good lightfastness and good wetfastnesses is obtained.
10 parts of the dye mentioned in Example 1 are dissolved in 60 parts of glacial acetic acid and 30 parts of water. A stable, concentrated solution of the dye is obtained with a dye content of about 10%, which can be used for dyeing polyacrylonitrile in accordance with the above dyeing instructions.
Dyeing example B
20 parts of the dye from Example 1 are mixed with 80 parts of dextrin in a ball mill for 48 hours; 1 part of the preparation obtained in this way is made into a paste with 1 part of 40% acetic acid, 200 parts of demineralized water are poured over the paste and briefly boiled. This stock solution is used to color as follows: a) Dilute with 7000 parts of demineralized water, add 21 parts of calcined sodium sulfate, 14 parts of ammonium sulfate, 14 parts of formic acid and 15 parts of a carrier based on reaction products of ethylene oxide with dichlorophenols and add 600 100 parts of polyester fabric modified by acidic groups into the bath. The material can be pretreated beforehand for 10-15 minutes at 600 in a bath consisting of 8000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid.
The mixture is heated to 98-1000 within 30 minutes, boiled for one hour and rinsed. A level, greenish yellow dyeing with good wet fastness properties is obtained.
b) It is diluted with 300 parts of demineralized water, 18 parts of calcined sodium sulfate and 6 parts each of ammonium sulfate and formic acid are added and 100 parts of polyester fabric modified by acidic groups are added to the bath at 600. It is heated in a closed vessel to 1100 within 45 minutes, this temperature is maintained for 1 hour with shaking, then cooled to 600 within 25 minutes and the material to be dyed is rinsed. A level, greenish yellow dyeing with good wet fastness properties is obtained.
c) Proceed in the same way as in b), but heat the closed vessel to 1200 for 1 hour.
PATENT CLAIM 1
Process for the preparation of basic azomethine compounds which are free of sulfonic acid groups and which contain one or more cationic groups and / or one or more substituents enabling the addition of a proton and one or more groups of the formula
EMI3.1
contain, in which R13 is hydrogen or an optionally substituted alkyl radical and X is 1, 2 or 3 and the aromatic ring B can be further substituted and of the formula
EMI3.2
where Rl is an optionally substituted alkyl or alkenyl radical, Y 1, 2 or 3, As is an anion, R20 is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical, D is the radical of a diazo component and R is the one containing at least five members,
optionally substituted hetero ring mean atoms or atomic groups necessary, and the group of the formula (I) in the group
EMI3.3
and / or is contained in the radical D, characterized in that a compound of the formula
EMI3.4
with an amine of the formula
EMI3.5
reacted, the group of the formula (I) being contained in the compound of the formula (XXXI) and / or (XXXII).
SUBCLAIMS
1. The method according to claim I, characterized in that compounds are prepared which have an ammonium, hydrazinium, cycloimmonium as the cationic group
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.