La présente invention concerne un perfectionnement au procédé de polymérisation etlou de copolymérisation du chlorure de vinyle en phase gazeuse.
Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de polymérisation du chlorure de vinyle en phase gazeuse consistant à opérer en présence d'un ou plusieurs catalyseurs radicalaires et en absence de toute phase liquide.
On a également montré, dans ce brevet principal, que l'on pouvait opérer en présence d'une substance solide inerte dans les conditions de polymérisation et introduite préalablement.
Dans le brevet d'addition N" 521388, on a précisé les limites de température et de pression entre lesquelles on obtient des rendements de polymérisation nettement améliorés lorsque l'on opère en présence d'une substance solide inerte.
Dans ce cas. la température de polymérisation doit être comprise entre 40 et 80' C et la pression régnant dans l'autoclave doit être supérieure au seuil de pression au-dessus duquel les interactions solide inerte-chlorure de vinyle gazeux sont nettement modifiées, mais inférieure à la pression de vapeur saturante du chlorure de vinyle à la tempérautre de polymérisation.
Dans le cas particulier ou l'on utilise du polychlorure de vinyle comme solide inerte, les conditions de température et de pression sont limitées aux critéres suivants: - la température est comprise entre 40 et 80 C; - la pression relative (Pr) est définie par la relation 0,45 ' Pr < I
les deux paramètres étant en outre délimités par l'aire hachu
rée ABC du diagramme représenté à la fig. 1 annexée.
La pres
sion est exprimée sous la forme d'une pression relative (Pr) qui
est définie par le rapport entre la pression de polymérisa
tion (p) et la pression de vapeur saturante du chlorure de
vinyle à la température de polymérisation (pu);
P
Pr
P5
Dans ce diagramme, la zone hachurée ABC est délimitée par: - 2 droites horizontales CE et BD correspondant aux tempéra
tures de 40 et 80"C; - une droite verticale BC, correspondant à Pr= 1, c'est-à-dire au
début de la saturation; - une courbe AC dont le tracé est justifié ci-après.
Dans ces conditions, il n'existe pas de phase liquide dans le milieu réactionnel.
Les limites de cette zone hachurée sont exclues: lorsque Pr = 1, on se trouve à la pression correspondant au début de la saturation, c'est-à-dire à la présence de chlorure de vinyle liquide.
Les paramètres température et pression définis ci-avant, qui représentent les facteurs critiques de ce procédé, résultent de l'étude des interactions entre le solide inerte, par exemple le polychlorure de vinyle (PVC) et le chlorure de vinyle gazeux (VC) dans les conditions du procédé.
Cette étude a conduit à la découverte selon laquelle ces interactions sont nettement modifiées au-delà d'une certaine pression dépendant de la température de polymérisation.
L'examen par une méthode dynamique des phénomènes d'adsorption et de désorption dans le système PVC-VC a permis de définir l'influence des paramètres température et pression sur ces interactions. La méthode utilisée pour l'étude des phénomènes d'adsorption et de désorption du chlorure de vinyle sur le polychlorure de vinyle a été décrite dans le brevet d'addition N 521388.
Gracie à cette méthode. on a constaté que, à 40 C, il faut dépasser une pression relative égale à I (pression de saturation) pour que le système PVC-VC se trouve dans des conditions intéressantes de polymérisation. A cette température et en dessous de celle-ci il n'est pas possible de réaliser une polymérisation intéressante en phase gazeuse. Par contre, plus la température de polymérisation est élevée, moins la pression relative doit être importante pour réaliser des conditions intéressantes de polymérisation.
Par ailleurs, la tendance actuelle est d'opérer à l'aide d'autoclaves de grande taille, allant jusqu'à 120 m3 et d'automatiser les procédés de polymérisation.
Afin de pouvoir opérer dans ces conditions, le titulaire a apporté des perfectionnements aux procédés revendiqués dans les brevets cités ci-avant.
On sait en effet que la régulation thermique d'une réaction de polymérisation est capitale pour la réalisation d'un procédé industriel. Seule une régulation thermique rigoureuse tout au long de la réaction de polymérisation permet d'obtenir des produits de propriétés constantes. La réaction de polymérisation du chlorure de vinyle étant exothermique, I'élimination des calories du milieu réactionnel demande un apport important de frigories.
La réaction de polymérisation suivant les procédés décrits par le titulaire étant effectuée en absence de toute phase liquide, I'élimination des calories excédentaires par le système usuel de la double enveloppe n'est pas efficace ou du moins limitée.
En effet, si, à un certain moment de la réaction, il règne une trop grande différence de température entre la paroi et le milieu réactionnel, on peut atteindre la température de condensation du chlorure de vinyle, ce qui provoque l'apparition de chlorure de vinyle liquide dans le milieu réactionnel et par conséquent formation inévitable de croûtage sur les différents éléments du réacteur.
La réfrigération par le gaz de fluidisation dans le cas d'un réacteur à lit fluidisé présente les mêmes inconvénients, c'est-àdire que, à partir d'une certaine température, le gaz de fluidisation commence à se condenser et entraîne du chlorure de vinyle liquide qui conduit également au croûtage du réacteur.
D'autre part, les principaux objectifs des procédés de polymérisation revendiqués par le titulaire dans ses brevets décrits ci-dessus sont la réalisation plus économique de la polymérisation du chlorure de vinyle, par rapport aux procédés classiques usuels, en particulier par l'élimination des étapes d'essorage et de séchage du produit final ainsi que par la suppression du croûtage du réacteur.
On a trouvé maintenant qu'il est possible d'opérer la polymérisation du chlorure de vinyle suivant les procédés en phase gazeuse décrit dans les brevets antérieurs du titulaire, en gardant les caractéristiques propres à ces procédés tout en opérant dans les conditions les plus économiques mentionnées ci-dessus et en particulier en assurant la possibilité d'opérer dans des autoclaves de grande taille, éventuellement automatisés, gracie à un système perfectionné d'élimination de la chaleur réactionnelle.
La présente invention a donc pour objet un procédé de polymérisation et/ou de copolymérisation du chlorure de vinyle, procédé consistant à opérer en présence d'un ou plusieurs catalyseurs radicalaires et d'un solide inerte introduit préalablement, en absence de toute phase liquide et à une pression inférieure à la pression de vapeur saturante du chlorure de vinyle, caractérisé en ce qu'on introduit le ou les monoméres sous forme liquide dans le réacteur où le ou les monoméres dans les conditions opératoires se vaporisent entièrement, on augmente son débit quand la température augmente et l'on règle ensuite le débit de sortie du ou des monoméres gazeux pour maintenir la pression constante à une valeur inférieure à la pression saturante.
On préfère opérer à une température comprise entre 40 et 80 C et à une pression à tout moment supérieure au seuil de pression au-dessus duquel les interactions solide inerte-chlorure de vinyle gazeux sont nettement modifiées, et inférieure, à la pression de vapeur saturante du chlorure de vinyle à la température de polymérisation. En particulier, si l'on opére en présence de polychlorure de vinyle comme substance inerte, les paramètres température et pression sont caractérisés de la manière suivante: la température est comprise entre 40 et 80 C; la pression relative est définie par la relation 0,45 Ip, < 1, les
deux paramètres sont en outre délimités par l'aire hachu
rée ABC du diagramme 1 en annexe.
Le titulaire a remarqué que l'on pouvait également opérer le procédé de l'invention suivant un processus en deux phases consistant à démarrer la réaction en introduisant d'abord le ou les monomères sous forme gazeuse, puis lorsque l'on constate un accroissement de température qu'on ne peut pas amortir par le système usuel d'échange avec la double enveloppe du réacteur et/ou le gaz de fluidisation, à introduire le ou les monomères sous forme liquide et à réguler ensuite la réaction comme décrit ciavant.
Dans le cas où l'on utilise cette variante du procédé de l'invention, la fin de la première phase du procédé dépend habituellement de plusieurs facteurs variables et en particulier: - du déroulement de la réaction de polymérisation qui lui-même
est fonction de la température et de la pression choisies ainsi
que de l'activité et de la quantité de catalyseur utilisé; - de la taille de l'autoclave; - et, dans le cas où l'on utilise un réacteur à lit fluide, du débit
gazeux du gaz transporteur et de sa température à l'entrée du
réacteur.
Toutefois, la durée de la première phase est généralement comprise entre 0,1 et 50% et en particulier entre 0,2 et 10% de la durée totale de la polymérisation.
Le début de la seconde phase commence dès qu'apparait un accroissement de température dans le réacteur de polymérisation.
En général, on commence la seconde phase lorsque l'on constate un accroissement de température du milieu réactionnel de l'ordre de 0,2 à 5 C et de préférence 0,5 à 2 C par rapport à la température de polymérisation choisie.
Le réacteur de polymérisation peut être un réacteur du type horizontal à lit agité mécaniquement ou à lit fluide possédant un circuit d'un gaz transporteur tel le chlorure de vinyle gazeux, luimême assurant la fluidisation du polymère dans le réacteur.
L'introduction de chlorure de vinyle liquide dans le réacteur assure une régulation thermique efficace et économique du procédé de polymérisation sans qu'apparaisse une phase liquide dans le milieu réactionnel.
En effet, le chlorure de vinyle introduit à l'état liquide dans le réacteur de polymérisation subit une vaporisation entière et complète dans les conditions du procédé, qui assure l'apport de frigories nécessaires à l'élimination de la chaleur de polymérisation et maintient constante la température de polymérisation grâce à l'asservissement de la vanne d'arrivée du chlorure de vinyle liquide à la température du milieu réactionnel.
L'introduction continue du chlorure de vinyle a pour effet d'augmenter la pression du milieu réactionnel. Or, comme celle-ci doit avantageusement être, à tout moment, maintenue constante et dans les limites précisées ci-avant, le chlorure de vinyle gazeux en excès est de préférence soutiré du réacteur par l'intermédiaire d'une vanne asservie à la pression régnant dans le réacteur et renvoyé après condensation au jaugeur de départ pour être recyclé.
Dans la seconde phase, le refroidissement par la double enveloppe du réacteur est secondaire. On peut maintenir la température de l'eau de la double enveloppe à la température de polymérisation, les frigories nécessaires à l'élimination des calories produites par la réaction étant alors essentiellement fournies par la vaporisation du chlorure de vinyle liquide.
Une description détaillée de la régulation de la polymérisation est donnée plus loin.
En général, le système de régulation permet de contrôler d'une manière efficace et précise la température des grains de polymère, ce qui est particulièrement difficile étant donné la mauvaise conductibilité thermique de ces grains et l'impossibilité de refroidir suffisamment par le système usuel de la double enveloppe.
De plus, ce système de régulation permet en général d'opérer la polymérisation et la régulation dans des autoclaves de n'importe quelle taille.
Les conditions générales de polymérisation sont celles décrites dans les deux brevets antérieurs du titulaire cités ci-avant.
La substance solide qui est utilisée dans le procédé de l'invention doit être inerte dans les conditions de polymérisation. Elle peut se présenter sous la forme pulvérulente, de granules ou de fibres.
La nature de cette phase solide peut être quelconque pour autant qu'elle ne constitue ou ne contienne pas un inhibiteur de polymérisation.
A titre d'exemple, on peut citer l'amiante, la silice, la perlite, etc.
On préfère toutefois employer des matières plastiques et tout particulièrement le polychlorure de vinyle lui-même ou une résine que l'on désire mélanger au polymère à obtenir.
La quantité de phase solide introduite préalablement dans le réacteur est variable et le rapport phase solide/monomère à poly mériser n'est pas critique. Toutefois, on préfère utiliser de 1 à 20% de substance solide par rapport au poids de polymère à obtenir.
Comme catalyseurs pour la polymérisation, on peut employer tous les catalyseurs ou tous les systèmes catalytiques habituellement utilisés pour la polymérisation du chlorure de vinyle et en particulier les catalyseurs générateurs de radicaux libres solubles dans le chlorure de vinyle monomère.
Le catalyseur peut être mis en oeuvre de plusieurs manières à condition d'en assurer une bonne répartition dans la substance solide inerte.
On peut en particulier dissoudre le catalyseur dans un solvant adéquat, par exemple le ou les monomères, le mélanger au solide inerte et évaporer ensuite le solvant sous vide ou bien introduire le catalyseur en poudre et la substance inerte dans le réacteur et en assurer une bonne dispersion sur le solide par simple mélange mécanique.
A titre d'exemple de catalyseur, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le terbutylperpivalante, l'azodiisobutyronitrile, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de dichlorobenzoyle, le peroxyde de 3,3 di-tert.butyle, le 2,2 azo bis(2,4 diméthyl)valéronitrile, les peroxydicarbonates de dialkyle et en particulier le peroxydicarbonate de dicétyle.
La quantité de catalyseur utilisée est comprise de préférence entre 0,01 et 5% en poids par rapport au monomère mis en oeuvre.
L'agitation du milieu réactionnel a une influence importante sur le rendement de polymérisation. Cette agitation peut être obtenue au moyen d'agitateurs mécaniques. On s'efforce d'obtenir une agitation continue et uniforme.
On choisira de préférence des agitateurs du type de ceux qui sont utilisés pour le mélange et l'homogénéisation de produits en poudre et en particulier des agitateurs du type mélangeur à ruban, à pales racleuses, etc.
Dans le cas de l'emploi d'un réacteur à lit fluide, I'agitation est assurée par un courant de chlorure de vinyle gazeux circulant en circuit fermé.
Le procédé de l'invention peut également être utilisé pour la copolymérisation du chlorure de vinyle avec d'autres monomères tels que le propyléne, I'isobutène, I'acétate de vinyle, etc.
On peut obtenir également grâce au procédé de l'invention des résines à stabilisation améliorée en introduisant les stabilisants dans le réacteur, par exemple dans la phase solide de départ.
Le procédé de l'invention offre un intérêt économique considérable par le fait qu'on améliore nettement les rendements de polymérisation en éliminant surtout les opérations auxiliaires et en particulier les opérations de lavage, d'essorage et de séchage de la résine ainsi que le nettoyage des autoclaves du fait de l'absence de croûtage. I1 assure la production de résines d'excellente qualité car il permet un contrôle extrêmement précis des conditions de polymérisation. De plus, le chlorure de vinyle gazeux peut être récupéré et recyclé immédiatement sans opération ultérieure de purification.
Etant donné que l'on opère à l'état sec, ce qui évite le problème de la corrosion, on peut utiliser une large gamme de matériaux pour la fabrication de l'appareillage et en particulier les matériaux les moins coûteux tels les aciers ordinaires.
Les résines que l'on peut préparer à l'aide du procédé de l'invention ont un nombre K compris entre 40 et 80 pour des températures de polymérisation comprises entre 40 et 80 C.
On peut obtenir des résines ayant un poids spécifique apparent par tassement compris entre 0,25 et 0,86 kgidm3.
Les résines obtenues peuvent présenter un degré élevé de pureté et, par là, une excellente transparence. Ceci est lié principalement au fait qu'on peut éviter la présence de substances étrangères qui viendraient souiller le polymère en cours de polymérisation.
A titre d'exemple de la réalisation du procédé de l'invention, on a schématisé à la fig. 3 une installation pour l'exécution complète du procédé à l'aide d'un réacteur horizontal et à la fig. 2 une installation utilisant un réacteur à lit fluide, ces appareillages convenant particulièrement bien pour la mise en oeuvre du procédé revendiqué.
Les différents dispositifs et moyens de réglage employés sont couramment utilisés dans les installations de ce type et sont bien connus de l'homme de l'art.
L'appareillage de la fig. 2 comprend un réacteur à lit fluide 1 constitué d'un élément cylindrique 2 ayant 900 mm de hauteur et 150 mm de diamètre et dont la partie inférieure 4 consiste en un élément conique de 500 mm de hauteur et de 22 mm de diamètre à la base. La partie supérieure du réacteur est munie d'un évasement 3 constitué d'une section conique surmontée d'une partie cylindrique ayant un diamètre de 450 mm. L'angle entre la paroi de la section conique et la verticale est de 20 , ce qui empêche la formation de dépôts de polychlorure de vinyle dans la section conique.
La fluidisation du solide est assurée par un courant de chlorure de vinyle gazeux mis en circulation par un surpresseur 6. La température de ce chlorure de vinyle gazeux admis au réacteur peut être ajustée à l'aide de l'échangeur 7.
Le circuit de chlorure de vinyle gazeux 5 peut être alimenté en chlorure de vinyle gazeux d'appoint par l'intermédiaire d'un réservoir de chlorure de vinyle liquide 16 maintenu sous pression, d'une vanne 23 et d'un évaporateur 17.
Le chlorure de vinyle liquide stocké dans le réservoir 14 peut être injecté dans le réacteur par la canalisation 8 et son débit est ajusté par l'intermédiaire de la vanne 9 qui est asservie au dispositif de mesure de la température du milieu réactionnel constitué du capteur 21 et du régulateur 10.
La pression régnant dans le réacteur est maintenue constante par la vanne 11 commandée par le régulateur 12 en fonction de la pression mesurée par le capteur 22.
Le chlorure de vinyle dégazé lors de l'ouverture de la vanne 1 1 est condensé dans le condenseur 13 et recueilli dans le réservoir 14.
Le chlorure de vinyle gazeux peut être condensé avantageusement sous pression dans le condenseur 13 de façon à utiliser l'eau comme fluide de réfrigération.
La pompe 19 remet sous pression le chlorure de vinyle liquide recueilli dans le réservoir 14.
Le catalyseur stocké en 15 peut être introduit au moyen de la vanne 20 par la canalisation 8.
L'ensemble de l'appareillage est calorifugé de manière à éviter toute condensation du chlorure de vinyle gazeux et le réacteur est muni d'une double enveloppe dans laquelle circule une navette d'eau.
La fig. 3 annexée montre schématiquement un dispositif à réacteur horizontal à lit agité mécaniquement pour la réalisation du procédé faisant l'objet de la présente invention.
Ce dispositif comprend un réacteur horizontal 1 muni d'un agitateur 2 du type mélangeur à ruban balayant toute la hauteur de l'autoclave.
Dans le cas où l'on opére suivant le processus en deux phases,
le chlorure de vinyle gazeux est injecté dans le réacteur par l'inter
médiaire de la canalisation 3, munie d'une vanne 4 et d'un compo
teur à gaz 5, reliant le réservoir à chlorure de vinyle gazeux 6 au
réacteur 1.
L'alimentation en chlorure de vinyle liquide est assurée par la
canalisation 7 et son débit est ajusté par l'intermédiaire de la
vanne 8 qui est commandée par le régulateur 9 en fonction de la
température régnant dans l'autoclave et mesurée par le cap
teur 17.
La pression régnant dans le réacteur est réglée par la vanne 10
qui est commandée par le régulateur 11 en fonction de la pression
mesurée par le capteur 18.
Ce dispositif assure la constance de la pression régnant dans
l'autoclave.
Le chlorure de vinyle dégazé lors de l'ouverture de la vanne 10
et condensé dans le condenseur 12 est recueilli dans le réser
voir 13.
La pompe 14 remet sous pression le chlorure de vinyle liquide
recueilli dans le réservoir 13.
Le catalyseur, stocké en 15, peut être introduit par l'intermé
diaire de la vanne 16 et de la canalisation 7.
Exemple 1:
Cet exemple est réalisé dans une installation telle que représen
tée à la fig. 2 annexée et décrite ci-avant.
On effectue la polymérisation en discontinu du chlorure de
vinyle à une température de 60"C à une pression absolue de
9 kg/cm2, soit une pression relative (p,) de 0,88, et en présence de
1 kg de polychlorure de vinyle solide. Ce dernier a été obtenu par
une polymérisation classique en suspension aqueuse avec déga
zage lorsqu'on a atteint un taux de conversion de 40%.
Cette résine possède un poids spécifique apparent par tasse
ment de 0,42 kg/dm3.
Après avoir porté le réacteur à une température de 60"C et
introduit le polychlorure de vinyle, on évacue l'air et on purge
l'autoclave à l'azote, puis on introduit progressivement le chlorure
de vinyle gazeux par la conduite 18. Simultanément, on ajuste la
vitesse de fluidisation du gaz transporteur (chlorure de vinyle
gazeux) aux environs de 10 cm/s à l'aide du surpresseur 6.
Lorsque la pression de polymérisation est atteinte, à savoir
9 kg a/cm2, on introduit 12 g de peroxyde de lauroyle par l'intermédiaire de la vanne 20 et de la conduite 8.
La réaction démarre instantanément et la température du
milieu réactionnel augmente.
Cet accroissement de température est enregistré par le cap
teur 21, transmis au régulateur 10 qui agit sur la vanne 9 qui
s'ouvre et ramène la température à sa valeur de consigne en injec
tant, par la conduite 8 au sein de la masse en fluidisation, du chlo
rure de vinyle liquide provenant du réservoir 14 qui a été
préalablement rempli d'une quantité de chlorure de vinyle supé
rieure à celle que l'on désire polymériser, c'est-à-dire 20 kg dans le cas particulier. Le chlorure de vinyle liquide se vaporise instanta
nément dans le milieu et assure, par l'absorption des calories
nécessaires à cette vaporisation, l'évacuation de la chaleur de
polymérisation.
Comme la quantité de chaleur dégagée par la polymérisation
du chlorure de vinyle est d'environ 4 à 5 fois plus grande que la
quantité de chaleur nécessaire pour vaporiser la même quantité de
chlorure de vinyle, il faut évidemment injecter plus de chlorure de
vinyle liquide qu'il ne peut en être polymérisé.
L'excès de chlorure de vinyle gazeux est évacué par l'intermè- diaire de la vanne de régulation de pression 11 vers le conden
seur 13.
En pratique, chaque fois que la température du milieu réac
tionnel enregistrée par le capteur 21 et transmise au régulateur 10
s'écarte de la valeur de consigne, à savoir 60 C, celui-ci envoie
l'impulsion nécessaire à la vanne automatique 9 qui agit directe
ment sur le débit de chlorure de vinyle liquide.
Si la température continue à s'élever dans le réacteur, la
vanne 9 s'ouvre et augmente le débit de chlorure de vinyle liquide.
Dans le cas contraire, c'est-à-dire pour une température trop basse, la vanne 9 se ferme et réduit le débit de chlorure de vinyle liquide.
Lorsque la pression dans le réacteur, enregistrée par le capteur 22, dépasse la valeur de consigne, le dispositif de réglage constitué du régulateur 12 ouvre la vanne 1 1 et assure l'évacuation d'une certaine quantité de chlorure de vinyle gazeux et ce jusqu'à ce que la pression soit ramenée à sa valeur de consigne.
Lorsque l'on a polymérisé la quantité désirée de chlorure de vinyle, la pression dans le réacteur est abaissée rapidement par dégazage du chlorure de vinyle.
Simultanément l'alimentation en ehlorure de vinyle liquide et le chauffage de l'installation sont arrêtés.
Après 6 heures, on recueille 9,8 kg de polychlorure de vinyle présentant les caractéristiques suivantes: poids spécifique apparent par tassement: 0,65 kg/dm3 - absorption DOP: 8%.
Exemple 2:
On réalise dans une installation telle que représentée à la fig. 3 annexée et décrite ci-avant un essai de polymérisation en discontinu et en deux phases du chlorure de vinyle à une température de 57 C et sous une pression absolue de 8,5 kg/cm2 (Pr = 0,9) en présence du même polychlorure de vinyle que celui décrit à l'exemple 1.
Dans un réacteur d'une capacité de 200 litres, on introduit 7 kg de polychlorure de vinyle et 80 g de peroxyde de lauroyle. On évacue l'air et on purge l'autoclave à l'azote.
Le mélange réactionnel est agité d'une manière continue à
l'aide de l'agitateur tournant à 50 tours/minute.
On porte la température de l'autoclave à 57"C à l'aide de la double enveloppe et on introduit le chlorure de vinyle gazeux par la conduite 3. La pression dans l'autoclave est de 8,5 kg/cm2.
La polymérisation démarre et, dans ce premier stade, la tem
pérature est maintenue constante par élimination des calories à
travers la paroi du réacteur (double enveloppe). A un certain
moment, qui marque le début de la seconde phase du procédé,
soit après 30 minutes, quand 5 kg de chlorure de vinyle ont été
polymérisés, la température du milieu réactionnel enregistrée par
le capteur 17 augmente et s'écarte de la valeur de consigne, le
régulateur 9 envoie l'impulsion nécessaire à la vanne automa
tique 8 qui agit directement sur le débit de chlorure de vinyle
liquide.
Pour une température trop élevée, la vanne 8 s'ouvre et aug-
mente le débit de chlorure de vinyle liquide apportant ainsi plus
de frigories au système.
Pour une température trop faible, la vanne 8 se referme et
réduit le débit de chlorure de vinyle liquide ainsi que le nombre de
frigories apportées.
Lorsque la pression régnant dans le réacteur, enregistrée par le
capteur 18 et transmise au régulateur 10 augmente, elle est rame
née à sa valeur de consigne par l'ouverture de la vanne automa
tique 10.
On a introduit, dans la seconde phase de la réaction, 45 litres
de chlorure de vinyle liquide par heure et on en a dégazé l'excès,
ce qui correspond à 30 litres par heure de chlorure de vinyle
liquide.
Après 5 heures de réaction, on refroidit le réacteur et on
dégaze le chlorure de vinyle résiduaire.
On recueille 70 kg de polychlorure de vinyle présentant les
caractéristiques suivantes: poids spécifique apparent par tassement: 0,63 kg/dm3 - absorption DOP: 21%.
Exemples 3 et 4:
Les exemples ci-après concernent respectivement la polyméri
sation du chlorure de vinyle à une température de 67"C et à une
pression absolue de 10 kg/cm2 (Pr = 0,83) et copolymérisation du
chlorure de vinyle avec le propylène dans un rapport pondéral de
93/7, à une température de 54"C et à une pression absolue de
8 kg/cm2, en présence, comme solide, du polychlorure de vinyle
dont les caractéristiques sont reprises à l'exemple 1.
On opère la polymérisation en une seule phase dans l'appareil
lage décrit à l'exemple 2 mais dans les conditions reprises au
tableau ci-après qui comprend également les propriétés des pro
duits obtenus.
(Tableau en tête de la page suivante.)