CH482701A - Verfahren zur Herstellung von Organylmercaptoalkyl-oxazolinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Organylmercaptoalkyl-oxazolinenInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Organylmercaptoalkyl-oxazolinen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuartiger Organylmercaptoalkyl-oxazoline, die als Antioxydantien für Kautschuk und Harze, als Schmiermittel, Insektizide und Zwischenprodukte nütz lich sind.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Organylmercaptoalkyl-oxazolinen der Formel
EMI0001.0000
in der R gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und R1 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aryl darstellen, R2 dasselbe wie R5 bedeutet oder, falls R5 Hydroxyalkyl ist, auch eine entsprechende R-thioal- kylgruppe sein kann, und R3 und R6 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Aminoalkohol der Formel
EMI0001.0003
worin R° Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl und R5 Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl bedeuten, mit einer Monocarbonsäure der Formel ,
EMI0001.0005
und mit einem Thiol der Formel R-SH,
bei einer Temperatur von 80 bis 220 C umsetzt.
In der Formel für die erhaltenen Organylmercapto- alkyl-oxazoline ist R ein gegebenenfalls substituiertes AI- kyl oder Aryl, das vorzugsweise 1 bis 15 Kohlenstoff atome aufweist, z.B. Methyl, Äthyl, Pentyl, Decyl, Dode- cyl, Phenyl oder Halophenyl, wie Chlorphenyl.
Rl ist ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl, vorzugsweise ein solcher Rest, der 1 his 20 Kohlen stoffatome enthält, z.B. Heptadecenyl, Octadecyl, Me thyl, Äthyl, Propyl, Phenylmethyl, Phenyl oder Äthyl- phenyl.
R2 ist Wassertoff oder ein gegebenenfalls substituier tes Alkyl oder Aryl, vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlen stoffatomen, z.B. Methyl oder Äthyl, oder Hydroxyalkyl, wie Hydroxymethyl oder Hydroxyäthyl, oder, falls R Hydroxyalkyl ist, auch eine entsprechende R-thioalkyl- gruppe, wie Phenylmercaptomethyl oder Äthylmercapto- methyl. Zu den AryIresten gehören bevorzugt einkernige Aromaten wie Phenyl. RS ist Wasserstoff oder Alkyl und R Wasserstoff oder Alkyl, vorzugsweise mit l-15 Koh lenstoffatomen, z.B. Methyl, Äthyl, Pentyl oder Hexyl. Die RS-Reste können gleich oder verschieden sein.
Die Organylmercaptoalkyl-oxazoline werden erfin- dungsgemäss in hoher Ausbeute hergestellt, indem man einen Aminoalkohol der Formel
EMI0001.0020
in der R4 Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituier tes Alkyl ist, vorzugsweise ein solcher Rest, der 1 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Methyl oder Äthyl, und R.;, R:-, und R,, die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben, mit einer Monocarbonsäure der Formel
EMI0002.0003
in der R, die gleiche Bedeutung wie oben angegeben hat, und mit einem Thiolder Formel R-SH, in der R gleiche Bedeutung wie oben angegeben hat, um setzt.
Für diese Erfindung besonders geeignete Amino alko- hole sind diejenigen mit den Amino- und/oder Hydro xylgruppen an primären, sekundären und tertiären oh- lenstoffatomen,die an dem C-Atom, das dem N-Atom benachbart ist, einen niederen Alkylsubstituenten haben, der eine in ss-Stellung zu dem N-Atombefindliche Hy- droxy gruppe aufweist, z.B. Hydroxymethyl-, 1-Hydroxy- äthyl- oder I-Hydroxypentylreste. Zu den Aminoalkoho- len gehören solche mit zwei oder drei Hydroxylgruppen.
Beispiele für Aminoalkohole sind: Die 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol und Tris-(hydroxy- -methyl)-amino-methan.
Als Monocarbonsäure der Formel R1 -COOH verwen det man mit Vorteil z.B. Essigsäure, Propionsäure, n-But- tersäure, n-Valeriansäure, Capronsäure, Hexancarbonsäu- re, Caprinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Undecyl- säure, Myristinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Nondecyl- säure, Arachidinsäure, Octadecadienylsäure, Benzoesäu re, Phenylessigsäure, Methylbenzoesäure, Äthylbenzoe- säure, halogenierte Benzoesäure, wie Chlorbenzoesäure oder ähnliche.
Zu den geeigneten organischen Thiolen Gehören Benzolthiol, p-Chlorbenzolthiol, und Dodecan- thiol.
Die Reaktion eines Organothiols, z.B. Benzolthiol mit einem Aminoalkohol und einer Monocarbonsäure, z.B. 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol bzw. Propionsäure, kann in manchen Fällen zur Bildung von Verbindungen mit verschiedenen Organylmercaptogruppen führen, wenn eine genügende Menge an Thiol vorhanden ist. Wenn der Aminoalkohol 2 GH-Gruppen hat, kann er mit Vorteil in einem molaren Verhältnis von 1 Mol Al kohol auf 1 bis 2 Mole des Organothiols verwendet wer den, um eine oder beide der Hydroxylgruppen durch einen Organylmercaptorest zu ersetzen. In ähnlicher Wei se kann ein Aminoalkohol, der 3 GH-Gruppen hat, mit Vorteil in einem molaren Verhältnis von 1 Mo1 Alkohol auf 1 bis 3 Mole des Organothiols dazu verwendet wer den, um entweder eine, zwei oder alle drei Hydroxylgrup pen durch einen Organylmercaptorest zu ersetzen.
So hängt im allgemeinen die Menge des Organothiols, das zusammen mit dem Aminoalkohol verwendet wird, von den speziellen verwendeten Rektanten und dem speziel len gewünschten Reaktionsprodukt ab, gewöhnlich liegt aber diese Menge bei einem molaren Verhältnis von 1 bis 3 Mol Thiol auf jedes Mol des Aminoalkohols. Die Reaktion geht so lange vor sich, bis alles Thiol ver braucht ist oder bis alle Hydroxylgruppen durch Orga- nylmercaptogruppen ersetzt sind.
Die Menge der Monocarbonsäure, die zusammen mit dem Aminoalkohol verwendet wird, liegt vorteilhafter weise bei einem molaren Verhältnis von 1 : 1. Bei Wie derholung dieser durch das erfindungsgemässe Verfahren ermöglichten Reaktion kann man Oxazoline in guter Ausbeute herstellen.
Die erfindungsgemässe Methode zur Herstellung neu artiger Organylmercaptoalkyl-oxazoline wird bei Tem- peraturen zwischen 80 C und 220 C, vorzugsweise zwi schen 130 C und 205 C, durchgeführt. Eine inerte At mosphäre, z.B. eine Stickstoffatmosphäre, kann angewen det werden, und zur Durchführung der Reaktion des Aminoalkohols der Monocarbonsäure und des Thiols kann man die Reaktionsmischung gegebenenfalls bis zur Rückflusstemperatur erhitzen. Die Reaktion wird so lan ge fortgesetzt, bis sich das gewünschte Organylmercapto- alkyl-oxazolin gebildet hat; diese Zeit kann 1 bis 18, ver zugsweise 2 bis 16 Stunden, betragen. Je nach dem spe ziellen hergestellten Oxazolin kann das Produkt durch Destillation oder Rekristallisationsverfahren isoliert wer den.
Die Reaktion lässt sich auch in Gegenwart von Lö sungsmitteln, z.B. Kohlenwasserstoffen, wie Hexan, Oc- tan, Benzol, Xylol usw.; Äthern, wie Dioxan; halogenier ten Kohlenwasserstoffen usw. durchführen. Einige der Lösungsmittel können auch mit Vorteil als azeotrope Mittel zur Unterstützung der Entfernung des bei der Reaktion entstehenden Wassers verwendet werden.
nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhalte nen Verbindungen können für die Herstellung von Orga- nylmercaptoaminoalkanolen der Formel.
,; Siedepunkt
EMI0002.0037
die gleiche Bedeutung, wie oben in der R, R2, R3 und R angegeben, haben, verwendet werden. Dazu werden die erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen der Hydro lyse unterworfen. Diese Hydrolysereaktion wird in Ge genwart eines sauren Katalysators vorzugsweise in Ge genwart wässeriger, mineralsaurer Katalysatoren, z.B. Salzsäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure, durchge führt. Nach einer bevorzugten Ausführungsfarm wird die Reaktionsmischung 0,1 bis 70 Stunden erhitzt, insbeson dere auf Rückflusstemperatur, beispielsweise auf eine Temperatur von 100 C bis 125 C.
Um die Aminoalko- hole vorteilhafterweise isolieren zu können, wird das Re aktionsgemisch z.B. mit Natriumhydroxyd oder Natrium- carbonat alkalisch gemacht und der Aminoalkohol mit einem Kohlenwasserstoff, z.B. Benzol, extrahiert. Der Benzolextrakt kann zur Gewinnung des Aminoalkohols destilliert werden.
Beispiel Hydrolyse von 2-Äthyl-4-methyl-4-phenylmercapto- -methyl-2-axazolin zu 3-phenylmercapto-2-amino-2-me- thyl-l-propanol.
2-Äthyl-4-methyl-4-phenylmercaptomethyl-2- oxazolin wurde durch Erhitzen von 20,3 g mit 40 ml 6 normaler Salzsäure während 3 Stunden auf Rückflusstemperatur hydralysiert. Zu dem abgekühlten Hydrolysat wurden 25 ml einer 50 o Natriumhydroxyd-Lösung gegeben, und die erhaltene Mischung wurde mit zwei 50-ml-Portionen Benzol extrahiert. Die Destillation ergab 14,3 g (84%) Produkt, 125-127 C (0,2 mm).
EMI0002.0056
Analyse <SEP> für <SEP> C1oH <SEP> NOS:
<tb> Berechnet: <SEP> N <SEP> 7,10 <SEP> S <SEP> 16,25 <SEP> N. <SEP> Aeq.
<tb> Gefunden: <SEP> N <SEP> 6,99 <SEP> S <SEP> 15,70 <SEP> N. <SEP> Aeq. <SEP> 200,5
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Organylmercapto- alkyloxazolinen der Formel EMI0003.0002 in der R gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl und R1 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl oder Aryl darstellen, R2 dasselbe wie R5 bedeutet oder, falls R Hydroxyalkyl ist, auch eine entsprechende R-thio- und R6 Wasserstoff oder alkylgruppe sein kann, und R Alkyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Aminoalkohal der Formel EMI0003.0005 worin RF Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl und R, Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Aryl bedeuten,mit einer Monocarbonsäure der Formel EMI0003.0007 <I>Eigentum:</I> <I>Anmerkung</I> und mit einem Thiol der Formel R-SH, bei einer Temperatur von 80 bis 220 C umsetzt. II. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Organylmercaptoalkyl-oxa- zoline zur Herstellung von Organylmercaptoaminoalka- nolen der Formel EMI0003.0012 dadurch gekennzeichnet, dass man die Organylmercapto- alkyloxazoline in Gegenwart eines sauren Katalysators hydrolysiert. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass R Aryl, R1 Alkyl, R2 Alkyl, R3 Wasser stoff und R6 Wasserstoff bedeuten. 2.Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man 2-Äthyl-4-methyl-4-phenylmer- captomethyl-2-oxazolin herstellt. <I>des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentan spruch I gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US277452A US3318953A (en) | 1963-05-02 | 1963-05-02 | Organyl mercaptoalkyl amide compounds and process |
| CH572664A CH468360A (de) | 1963-05-02 | 1964-05-01 | Verfahren zur Herstellung von Organylmercaptoalkylamiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH482701A true CH482701A (de) | 1969-12-15 |
Family
ID=25698279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1458967A CH482701A (de) | 1963-05-02 | 1964-05-01 | Verfahren zur Herstellung von Organylmercaptoalkyl-oxazolinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH482701A (de) |
-
1964
- 1964-05-01 CH CH1458967A patent/CH482701A/de not_active IP Right Cessation
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |