CH427291A - Verfahren zur Pfropfpolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren auf aus organischen Polymeren bestehendem Behandlungsgut nicht textiler Art - Google Patents
Verfahren zur Pfropfpolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren auf aus organischen Polymeren bestehendem Behandlungsgut nicht textiler ArtInfo
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Description
Verfahren zur Pfropfpolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren auf aus organischen Polymeren bestehendem Behandlungsgut nicht textiler Art
Bei der Pfropfung wird bekanntlich in aus Hochpolymeren bestehendem B eh andlungs gut eine Aktivierung einzelner Molekülgruppen herbeigeführt, um an die aktivierten Gruppen Molekülgruppen anderer Substanzen in Form von Seitenrguppen anzuhängen, die gegebenenfalls wleiterpolymerisieren. Es ist bekannt, die Aktivierung der Molekülgruppen in dem aus Polymeren bestehenden B eh andlungs gut mittels ionisierender Strahlen, z. B. elektromagnetischer Strahlen oder beschleunigter Elektronen, herbeizuführen.
Als aufzupfropfende Substanzen eignen sich monomere polymerisierbare ungesättigte Verbindungen. Das bestrahlte Behandlungsgut kann so lange in inniger Berührung mit der Lösung oder Dispersion der aufzupfropfenden Substanz behandelt werden, bis keine weiteren Mengen der letzteren mehr aufgepfropft werden, d. h. bis keine Gewichtszunahme mehr feststellbar ist. Es wurde nun gefunden, dass sich die vom bestrahlten Behandlungsgut absorbierte Strahlungsenergie besser ausnutzen lässt bzw. grössere Substanzmengen aufgepfropft werden können, wenn man das Behandlungsgut abwechselnd mit der aufzupfropfenden Substanz in innige Berührung bringt und für einige Zeit liegen lässt.
Dementsprechend betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Pfropfpolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren auf aus organischen Polymeren bestehendem Behandlungsgut nicht textiler Art mit Hilfe ionisierender Strahlen und ist dadurch gekennzeichnet, dass das Behandlungsgut zunächst der Einwirkung ionisierender Strahlen unterworfen, sodann einige Zeit in inniger Berührung mit der aufzupfropfenden Substanz behandelt, hier- auf in Abwesenheit der aufzupfropfenden Substanz gelagert und dann erneut mit der letzteren in Berührung gebracht wird. Dieser Wechsel von inniger Berührung des Behandlungsgutes mit der aufzupfropfenden Substanz und der Lagerung des ersteren wird zweckmässig mehrmals wiederholt.
Das vorliegende Verfahren geht von der neuen Erkenntnis aus, wonach sich in dem durch die Einwinkung ionisierender Strahlen direkt oder indirekt aktivierten Behandlungsgut offenbar eine Ansammlung absorbierter Strahlungsenergie bildet. Ein Teil dieser Aktivierungsenergie ist jedoch nicht vollständig auswertbar, entweder weil sie sich teilweise in Bereichen des Behandlungsgutes, z. B. in kristallinen Bereichen, befindet, die für die aufzupfropfende Substanz nicht zugänglich sind oder weil sie teilweise in einer Form vorliegt, die zur Anregung von Pfropfreaktionen nicht igeeignet ist. Die Pfropfreaktion kommt zum Abschluss, wenn die zugängliche oder wirksame Aktivität aufgebraucht ist. Es hat sich gezeigt, dass durch Lagerung eine Aktivitätsübertragung bzw. -umwandlung stattfindet, die eine weitere Pfropfung ermöglicht.
Der Wechsel von Lagerung des Behandlungsgutes und Inberührungbringen mit der aufzupfropfenden Substanz lässt sich demnach grundsätzlich so lange fortsetzen, bis der gesamte, übertragbare bzw. umwandelbare Teil der Aktivierungsenergie aufgebraucht ist, was Idaran erkennbar ist, dass keine Substanzaufpfropfung und damit keine Gewichtszunahme mehr feststellbar ist. Das vorliegende Verfahren ermöglicht es somit, anstelle eines nur geringen Teils der vom Behandlungsgut absorbierten Strahlungsenergie einen wesentlich höheren Energieanteil für die Pfropfreaktion auszunutzen.
Die Gewichtszunahme ist in gewissen Fällen bei der ersten Pfropfreaktion am grössten und nimmt dann nach jeder Lagerung etwas ab; die Gewichtszu nahme nach der Lagerung kann aber auch grösser sein als vor derselben. Nach längeren Lagerungs zeiten resultiert bei der darauffolgenden Reaktion in der Regel eine etwas grössere Gewichtszunahme als bei kürzeren Lagerungszeiten, was offenbar darauf zurückzuführen ist, dass bei längeren Lagerungszeiten mehr Aktivität wirksam werden kann. Es ist im allgemeinen zweckmässig, Lagerzeiten zwischen 1 bis 24 Stunden, vorzugsweise zwischen 5 und 12 Stunden, anzuwenden. Die Lagerung erfolgt vorzugsweise bei Zimmertemperatur, d. h. bei ca. 15-20 C.
In gewissen Fällen kann die Lagerungstemperatur auch höher oder tiefer liegen.
Als ionisierende Strahlen eignen sich elektromagnetische Strahlen, vorzugsweise eine von radioaktiven Isotopen wie z. B. 60Co oder 137Cs gelieferte Gamma-Strahlung oder eine Röntgenstrahlung. Ferner eignen sich beschleunigte Elektronen, insbesondere solche mit einer Teilchenenergie von 0,05 bis 0,6 MeV, die den üblichen Elektronenbesohl, euni- gungsapparaten, z. B. Kaskaden-, Van de Graaf- oder Linearb eschleuni gern, entnommen werden können.
Es können aber auch radioaktive Substanzen, z. B.
90Sr, verwendet werden.
Das Verfahren kann auf die verschiedensten Polymeren angewendet werden, z. B. Zellulose und Zellulosederivate, Polyacrylnitril, Polyvinylverbindungen, Polyamide, Polyester, Polypropylen, Polystyrol, Polyacrylate und Jmethacrylate sowie natürliche und künstlerische Kautschuke. Das Behand lungsgut kann als geformtes Gebilde, z. B. Platten, Filme, Körner, Pulver oder in Form einer Lösung oder eines Gels, vorliegen. Als auf das Behandlungsgut aufzupfropfende olefinisch ungesättigte Monomere eignen sich Vinyl- bzw. Allyl-Verbindungen, z. B. Acrylamid, Acrylate, Methacrylate, Styrole, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, ferner Tetrafluoräthylen, Äthylen, Butadien, Isopren sowie Gemische der genannten Monomeren miteinander.
Die aufzupfropfenden polymerisierbaren Verbindungen können in Form wässriger Lösungen oder Di spersionen verwe-udet werden. Liegt das Behiandlungs- gut als geformtes Gebilde vor, so kann es in die Lösung des Monomeren eingetaucht werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann zur Erreichung der verschiedensten Zwecke angewandt werden, insbesondere lassen sich gewisse physikalische, mechanische, physikalisch-chemische und andere Eigenschaften verbessern. Es können z. B. auf nicht textilen geformten Gebilden, insbesonders solchen aus zeilulosehaltigem Material, monomere, polymerisierbare, ungesättigte Verbindungen aufgepfropft werden, wobei zahlreiche Effekte erzielbar sind, z. B. die Verbesserung der Festigkeit, die Erhöhung der Beständigkeit gegenüber biologischem Abbau sowie gegen Verschmutzung, Wasseraufnahme, Einwirkung von Chemikalien oder von Hitze, ferner die Variierung des Diffusionsvenmögens gegenüber Luft und Wasser, sowie die Veränderung der Quellbarkeit und die thermoplastischen Eigenschaften.
Das Verfahren eignet sich insbesondere zur Modifikation von Papier und Verpackungsfolien.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Pfropfpolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren auf aus organischen Polymeren bestehendem Behandlungsgut nicht texti ler Art mit Hilfe ionisierender Strahlen, dadurch gekennzeichnet, dass das Behandlungsgut zunächst der Einwirkung ionisierender Strahlen unterworfen, sodann einige Zeit in inniger Berührung mit der aufzupfropfenden Substanz behandelt, hierauf in Abwle- senheit der aufzupfropfenden Substanz gelagert und dann erneut mit der letzteren in Berührung gebracht wird.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Wechsel von inniger Berührung des Behandlungsgutes mit der aufzupfropfenden Substanz und der Lagerung des ersteren mehrmals wiederholt wird.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Wechsel von inniger Berührung des Behandlungsgutes mit der aufzupfropfenden Substanz und der Lagerung des ersteren so lange wiederholt wird, bis praktisch keine weitere Gewichtszunahme des Behandlungsgutes feststellbar ist.3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Lagerung während 1-24, vorzugsweise 5-12 Stunden erfolgt.4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Lagerung bei 15-20 C erfolgt.
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| CH427291A true CH427291A (de) | 1966-12-31 |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| EP0014459A1 (de) * | 1979-02-05 | 1980-08-20 | Japan Atomic Energy Research Institute | Verfahren zur Herstellung von Separatoren zur Verwendung in Zellen |
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1961
- 1961-07-10 CH CH1432761A patent/CH427291A/de unknown
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