CH417094A

CH417094A - Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid

Info

Publication number: CH417094A
Application number: CH676763A
Authority: CH
Inventors: P Klemchuk Peter
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1962-06-11
Filing date: 1963-05-31
Publication date: 1966-07-15
Also published as: NL128914C; GB981661A; US3376256A; NL293847A; DE1544936A1; BE633441A

Description

Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid mit Dialkylzinnsalzen sowie Salzen des Zinks, Calciums, Cadmiums oder Bariums. Die Erfindung betrifft auch das mit den genannten Stabilisatoren stabilisierte Polyvinylchlorid.

Es wurde nun gefunden, dass man Polyvinylchlorid gegen Zersetzung schützen kann, wenn man diesem geringe Mengen eines komplexen Zink-, Calcium-, Cadmium-, Barium- oder Dialkylzinnsalzes einer Carbonsäure der allgemeinen Formel I
EMI1.1
worin n 2, 3 oder 4 ist und R für n gleich 2 eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise die Athylen-, Propylen-, Butylen-, Methyläthylen-, Methylpropylen-oder Methylbutylengruppe ;

eine Alkenylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise die 2-Butenylen-, Propeny len-oder 2-Methylpropenylengruppe oder die 1, 4 Dimethylen-cyclohexangruppe, R für n gleich 3 eine 1, 1, 1-Tri-alkylenalkangruppe mit niederem Alkylenbzw. Alkanrest, beispielsweise das 1, 1, l-Trimethylen- propan, und R für n gleich 4 eine 1, 1, 1, 1-Tetra- alkylenmethangruppe mit niederen Alkylenresten, beispielsweise die 1, 1, 1, 1-Tetramethylenmethangruppe, bedeuten, einverleibt.

Die erwähnten Salze der Verbindungen der FormeT I zeigen in Polyvinylchloridharzen eine über- raschend gute stabilisierende Wirkung, vor allem gegen Zersetzung durch Hitze und Licht. Die sich vom Dialkylzinn ableitenden Salze der Säuren der allgemeinen Formel I sind beispielsweise Salze von Dimethylzinn, Diäthylzinn, Dipropylzinn, Dibutyl- zinn, Dipentylzinn, Dihexylzinn und Dioctylzinn.

Die folgenden Metallsalze eignen sich beispielsweise zum erfindungsgemässen Stabilisieren von Polyvinylchlorid : Dibutylzinnsalz von 1, 2-Athylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Cadmiumsalz von 1, 2-Athylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Zinksalz von 1, 2-Athylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Calciumsalz von 1, 2-Äthylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Bariumsalz von 1, 2-Athylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Dibutylzinnsalz von 1, 2-Propylen-bis (fl-carboxyacrylat).

Calciumsalz von 1, 2-Propylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Cadmiumsalz von 1, 2-Propylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Zinksalz von 1, 2-Propylen-bis (sscarboxyacrylat).

Dibutylzinnsalz von 1, 3-Butylen-bis (ss-carbonyxacrylat).

Dibutylzinnsaiz von 1. 4-Butylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Calciumsalz von 1, 4-Butylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Zinksalz von 1, 4-Butylen-bis (fl-carboxyacrylat).

Dibutylzinnsalz von 1, 4-But-2-enylen-bis (-carboxyacrylat) der Formel
EMI2.1
Dibutylzinnsalz von 1, 4-Dimethylen-cyclohexan-bis (ss-carboxyacrylat} der Formel
EMI2.2
Dibutylzinnsalz von 1, 1, 1-Trimethylen-propan-tris (ss-carboxyacrylat) der Formel
EMI2.3
Dibutylzinnsalz von 1, 1, 1, 1-Tetrametnhylen-methan-tetrakis (ss-carboxyacrylat).

Auch Gemische erfindungsgemäss in Frage-kom- mender Stabilisatoren eignen sich als Stabilisatorsystenme für Polyvinylchlorid. Darüber hinaus kön- nen diese Stabilisatoren zusammen mit andern Stabi lisatoren, Antioxydantien, UV-Absorben, anorganischen und organischen Pigmenten, Füllmitteln, Verbindungen gegen die elektrostatische Aufladung und Weichmachern verwendet werden.

Die erfindungsgemäss verwendbaren Stabilisato- ren werden nach gebräuchlichen Verfahren in das instabile Material eingearbeitet, und zwar in Mengen von 0, 01 bis 10 Gew. %, bezogen auf die unstabili- sierte Polymerzusammensetzung.

Die erfindungsgemäss verwendeten Stabilisatoren werden aus einem geeigneten Halbester und einer geeigneten Base, welche das gewünschte zweiwertige Metall bzw. die gewünschte zweiwertige Metallgruppierung enthält, hergestellt. Beispielsweise werden Dialkylzinnoxyde mit Athylen-bis (ss-carboxy- acrylat) umgesetzt. Ferner eignen sich als Ausgangsstoffe Calciumoxyd, Cadminumoxd, Zinkoxyd und Bariumhydroxyd, besonders für Umsetzungen in wässrigem Medium.

Das folgende Beispiel dient zur Veranschaulichung der Erfindung, ohne sie einzuschränken. Falls nicht anders angegeben, bedeuten Teile Gewichtsteile, und diese verhalten sich zu Volumteilen wie Gramm zu cm3.

Beispiel
Stabilisiertes Polyvinylchlorid wird hergestellt, indem man 100 Teile Polyvinylchlorid (QYSM-5, Bakelite, Union Carbide Corporation, Bakelite Division, N. Y., N. Y.) und 2 Teile Dibutylzinnsalz von 1, 2-Äthylen-bis (ss-caroxyacrylat) durch Mahlen während 10 Minuten bei 165 vermischt. Das erhaltene Harz ist gegen thermische Zersetzung stabil, wie die Prüfung im Heissluftofen bei einer konstanten Temperatur von 190 zeigt.

Nach Stunden ist eine Blindprobe vollkom- men unbrauchbar, wahrend das stabilisierte Harz sich kaum verändert hat.

Verfährt man wie im Beispiel angegeben, jedoch unter Verwendung von 2 Teilen eines der nachfolgend angegebenen Stabilisatoren, so erhält man ein Polyvinylchloridharz, welches gleich gut gegen @ thermische Zersetzung stabilisiert ist.

Dibutylzinnsalz von 1, 20-proupylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Cadmiumsalz von 1, 4-Butylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Cadmiumsalz von 1, 2-Propylen-bis (-carboxyacrylat).

Dibutylzinusalz von 1, 3-Butylen-bis (ss-caroxyacrylat).

Dibutylzinnsalz von 1, 4-ButyIen-bis (8-carboxyacrylat).

Dibutylainsalz von 1,1,1,-Propantrimethylen-tris(ss=-carboxy acrylat).

Dibutylzbmsalz von 1, 4-But-2-enylen-bis (ss-carboxyacrylat).

Dibutylzinnsalz von 1, 4-Cyclohexandimethylen-bis (sscarboxy- acrylat).

Claims

PATENTANSPRtJCHE I. Verfahren zum Stabilisieren von Polyvinyl chlorid, dadurch gekennzeichnet, dass man diesem eine geringe Menge eines komplexen Zink-, Cal cium-, Cadmium, Barium-oder Dialkylzinnsalzes einer Carbonsäure der allgemeinen Formel I EMI3.1 worin n 2, 3 oder 4 ist und R eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder die 1, 4-Di methylen-cyclohexangruppe, wenn n gleich 2 ist ;

eine niedermolekulare 1, 1, 1-Trialkylenalkangruppe, wenn n gleich 3 ist oder eine niedermolekulare 1, 1, 1, 1-Tetraalkylenmethangruppe, wenn n gleich 4 ist, bedeuten, einverleibt II. Stabilisiertes Polyvinylchlorid, enthaltend ein komplexes Zink-, Calcium-, Cadmium-, Bariumoder Dialkylzinnsalz einer Carbonsäure der allge- meinen Formel I, hergestellt nach dem Verfahren des Patentanspruches I.