Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol eines organischen wasserlöslichen Farbstoffes, oder in Wasser schwer löslichen Dispersionsfarbstoffes, der mindestens eine gegebenenfalls monosubstituierte Aminogruppe be sitzt, mit mindestens 1 Mol einer Verbindung der Formel
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worin zwei X Halogen und das restliche X Wasser stoff oder Halogen bedeuten, umsetzt.
Das neue Verfahren eignet sich für alle Klassen von wasserlöslichen Farbstoffen und von in Wasser schwer löslichen Dispersionsfarbstoffen. Unter einer gegebenenfalls monosubstituierten Aminogruppe ist vorzugsweise die gegebenenfalls beispielsweise durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Halogen- alkylreste monosubstituierte Aminogruppe zu ver stehen.
In den organischen Farbstoffen kann die Aminogruppe direkt an einen aromatischen Kern des Farbstoffmoleküls oder indirekt über eine aliphatische Kette und gegebenenfalls ein Brückenglied an das Farbstoffmolekül gebunden sein.
Als aliphatische Ketten seien die folgenden genannt:
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Als Brückenglieder kommen beispielsweise folgende in Betracht:
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wobei R' für Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl oder Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl stehen kann, oder
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worin R" für einen Acylrest steht.
Erwähnenswerte Beispiele dieser Art sind Amino- mono-, Aminodio- und Aminopolyazofarbstoffe, Aminostyrylfarbstoffe, Aminonitrofarbstoffe, Amino- hydroxychinophthalonfarbstoffe, Aminoanthrachinon- farbstoffe und Aminophthalocyaninfarbstoffe. Die Aminomono- und Aminopolyazofarbstoffe können koordinativ gebundene Metallatome, beispielsweise Chrom,
Kobalt, Nickel oder Kupfer, aufweisen. Es können auch solche Aminoazofarbstoffe mit minde stens 1 Äquivalent einer Verbindung der Formel (I) umgesetzt werden, welche metallisierbare Gruppie- rungen aufweisen. Derartige Farbstoffe können z. B. nach der Kondensation in Substanz metallisiert oder aber in metallfreier Form nach einer der üblichen Methoden mit der Faser zur Reaktion gebracht werden, wobei die erhaltenen Färbungen mit metall abgebenden Mitteln nachbehandelt werden können.
Die Umsetzung der als Ausgangsprodukte zur Anwendung gelangenden wasserlöslichen Farbstoffe mit den reaktiven Verbindungen wird vorzugsweise in wässrigem Medium durchgeführt. Hierbei kann die Verbindung der Formel (1) als solche in konzentrier ter Form aber in einem organischen Lösungsmittel gelöst zur Anwendung gebracht werden. Als Lösungs mittel für die reaktiven Verbindungen eignen sich insbesondere Aceton, Benzol, Chlorbenzol und Toluol.
Die Umsetzung kann in schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem Medium durchgeführt werden. Dabei ist die Reaktionstemperatur der Reak tionsfähigkeit der einzelnen Ausgangsverbindungen anzupassen. Geeignete Temperaturen sind z. B. -10 bis 30 C.
Der bevorzugte pH-Bereich liegt zwischen 4 und 7. Zur Konstanthaltung des pH-Wertes kann man der Reaktionslösung entweder zu Beginn ein säure bindendes Mittel, wie beispielsweise Natriumacetat zusetzen, oder während der Umsetzung in kleinen Portionen Natrium- oder Kaliumcarbonat bzw.
-bi- carbonat in fester, pulverisierter Form oder als kon zentrierte wässrige Lösung hinzufügen. Als Neutra lisationsmittel eignen sich auch wässrige Lösungen von Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Der Zusatz von geringen Mengen eines Netz- oder Emulgiermittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungsreaktion beschleunigen.
Nach der Beendigung der Kondensation kann der erhaltene wasserlösliche Reaktivfarbstoff aus seiner gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium- oder Kaliumchlorid ausge- salzen oder mit Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt, gewaschen und getrocknet werden.
Die erfindungsgemäss mindestens einen reaktiven Rest tragenden, wasserlöslichen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern tierischer Herkunft, z. B. Wolle, Seide, von synthe tischen Polyamidfasern, z. B. Nylon, von Leder, von Cellulosefasern, z. B. Baumwolle, Leinen und von Fasern aus regenerierter Cellulose, z. B. Viskose reyon, Kupferreyon, Zellwolle, sowie von Gemischen und/ oder Bebilden aus diesen Fasern. Die optimalen Applikationsbedingungen sind je nach der Art der Faser und der zur Anwendung gelangenden Farb stoffe verschieden.
Tierische Fasern und synthetische Polyamidfasern wird man vorzugsweise in saurem, neutralem oder schwach alkalischem Medium färben und bedrucken bzw. fixieren, z. B. in Gegenwart von Essigsäure, Ameisensäure, Schwefelsäure, Ammoniumsulfat, Na triummetaphosphat usw. Man kann auch in Gegen- wart von Egalisiermitteln z. B. polyoxäthylierten Fettaminen oder von Gemischen derselben mit Alkyl- polyglykoläthern, essigsauer bis neutral färben und am Schluss der Färbung das Bad durch Zusatz von geringen Mengen eines alkalisch reagierenden Mittels, z. B.
Ammoniak, Natriumbicarbonat oder -carbonat usw. oder Verbindungen, welche in der Hitze alka lisch reagieren, z. B. Hexamethylentetramin, Harn stoff bis zur neutralen oder schwach alkalischen Reaktion abstumpfen. Hierauf wird gründlich ge spült und gegebenenfalls mit etwas Essigsäure ab gesäuert.
Beim Färben und Bedrucken von Fasern und Gebilden tierischer Herkunft und Fasern und Gebil den aus synthetischem Polyamid tritt je nach der Reaktivität des Farbstoffes oftmals eine weniger ausgeprägte Bindung zwischen dem Farbstoffmolekül und der Faser ein, indem die Farbstoffe zum Teil auch dank ihres sauren Charakters Affinität zur Faser besitzen.
Das Färben, Klotzen und Bedrucken bzw. Fixie ren der Farbstoffe auf Cellulosefasern erfolgt vorteil- hafterweise in alkalischem Medium, z. B. in Gegen wart von Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Na tronlauge, Kalilauge, Natriummetasilikat, Natrium borat, Trinatriumphosphat, Ammoniak usw.
Zur Ver meidung von Reduktionserscheinungen werden beim Färben, Klotzen oder Bedrucken der Fasern oft mit Vorteil milde Oxydationsmittel, wie 1-nitrobenzol-3- sulfonsaures Natrium, zugesetzt; weitere Zusätze, ins besondere Harnstoff und andere niedrigmolekulare Stoffe mit mindestens einer H.,N-CO-Gruppe, aber auch Guanidin, erhöhen die Löslichkeit der Farb stoffe und die Farbausbeute speziell bei Klotzfär- bungen und Drucken. Die Fixierung der Farbstoffe eiiolgt auch bei den Cellulosefasern in der Regel in der Wärme.
Die Färbungen und Drucke auf Cellulosefasern zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Nassechtheiten aus. Diese sind in der Bildung einer stabilen chemischen Bindung zwischen dem Farb- stoffmolekül und dem Cellulosemolekül begründet. Oft nimmt nicht die gesamte Farbstoffmenge an der chemischen Umsetzung mit der Faser teil. Der Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffs wird in diesen Fällen durch geeignete Operationen, wie Spülen und/oder Seifen, gegebenenfalls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von der Faser entfernt, wobei auch synthetische Waschmittel, wie z.
B. Alkylarylsulfo- nate, Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylpolyglycol- äthersulfat sowie Mono- und Dialkylphenylpolyglycol- äther, Verwendung finden.
Die Umsetzung der in Wasser schwerlöslichen Dispersionsfarbstoffe mit einer reaktiven Verbindung kann in wässriger Suspension, in wässrig-organischer Suspension oder Lösung oder in einer Lösung in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt werden. Hierbei kann die Verbindung der Formel (1) als solche in konzentrierter Form oder aber in einem organischen Lösungsmittel gelöst zur Anwendung gebracht werden. Als Lösungsmittel eignen sich ins besondere Aceton, Dioxan, Benzol, Chlorbenzol und Toluol.
Die Isolierung der Dispersionsfarbstoffe kann durch eine der grundlegenden Operationen erfolgen, wie z. B. Filtrieren, Einengen des Lösungsmittels, Fällung aus dem Lösungsmittel mit einem geeigneten Medium.
Die mindestens einen reaktiven Rest tragenden Dispersionsfarbstoffe eignen sich zum Färben, Klotzen und Bedrucken hydrophober Fasern und Faserge mische, sowie geformter Gebilde aus derartigen Fasern, beispielsweise von Fasern oder Gebilden aus Celluloseäthern und -estern und von vollsynthetischen Fasern oder Gebilden, z.
B. solchen aus linearen Polyestern, Polyurethanen, Polyacrylnitril und deren Mischpolymerisaten sowie von Gemischen aus diesen Fasern oder Gebilden,- vorzugsweise aber von synthe tischen Polyamidfasern und von basisch modifizierten Polyacrylnitrilfasern. Die Färbungen besitzen gute Licht-, Schweiss-, Wasch-, Walk-, Sublimier-, Plissier-, Thermofixier- und Meerwasserechtheiten.
Das Färbegut wird während oder nach dem Fär ben oder Klotzen bzw. dem Druck einer Wärme behandlung unterworfen. Beim Färben, Klotzen und Bedrucken kann man sich der üblicherweise verwen deten Netz-, Egalisier-, Verdickungs- oder anderen Textilhilfsmittel bedienen, während die Wärmebe handlung vorteilhaft in Gegenwart von halogen- wasserstoffbindenden Mitteln vorgenommen wird.
Als Dispergiermittel eignen sich vorteilhaft Kon densationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, Ester der Sulfobernsteinsäure, Türkisch- rotöl, Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit Äthylenoxyd, Seifen und andere ähnliche Dispergier- mittel in Gegenwart oder in Abwesenheit von kolloi dalen Schutzstoffen wie Dextrinen, Britischgummi sowie wasserlösliche Proteinen.
Acetatkunstseide, welche bei Temperaturen über 90 C sehr empfindlich ist, wird vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 60 und 85 C gefärbt, wäh rend die Triacetatkunstseide bei 95 bis 100 C ge färbt werden kann.
Die Färbung der vollsynthetischen Fasern (lineare aromatische Polyester, Polyamide, Polyurethane, Polyacrylonitril, Polyvinylchlorid) kann bei Tempe raturen von 60 bis 100 C ausgeführt werden. Bei Verwendung von Temperaturen über 100 C arbeitet man unter Druck.
Die gefärbten Fasern können nötigenfalls mit warmem Wasser oder mit einem synthetischen Rei nigungsmittel gewaschen, dann gespült und getrocknet werden. Gegebenenfalls kann die Behandlung mit einer anorganischen oder organischen Base oder einer alkalischen Seife oder einem alkalischen Reinigungs mittel in einer Operation durchgeführt werden.
Die Dispersionsfarbstoffe eignen sich auch zum Bedrucken künstlicher Fasern mit Hilfe von Disper- giermitteln. Man verwendet mit Vorteil alkalische, z. B. natriumbicarbonathaltige Druckpasten, die auch mit den üblichen Zusätzen, wie Harnstoff, Thioharn- stoff,. Guanidin usw. versehen sind.
Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Ge wichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel <I>1</I> 42,3 Teile 2-Amino - 5 - hydroxy - 6 - phenylazo- naphthalin-2',7-disulfonsäure werden in 600 Teilen Wasser durch Zugabe von Natriumhydroxydlösung bei einem pH-Wert von 4,5-6 gelöst. Nach dem Abkühlen auf 0-5 setzt man der Lösung 15,5 Teile feinpulverisiertes 3,5-Dichlor-1,2,4-triazin zu und rührt das Gemisch noch während 2 bis 3 Stunden bei 0-5 weiter.
Durch Zugabe von verdünnter Na- triumcarbonatlösung wird der pH-Wert der Reak tionsmasse zwischen 4,5 und 6 gehalten.
Nach beendigter Aussetzung wird das Kondensa tionsprodukt ausgesalzen und abfiltriert. Der bei 30 im Vakuum getrocknete Farbstoff stellt ein orange rotes Pulver dar.
<I>Färbevorschrift</I> 100 Teile Baumwollsatin werden mit einer 2 % igen neutralen wässrigen Lösung des obigen Farbstoffes bei Raumtemperatur foulardiert. Das so imprägnierte Material wird hierauf bis zum 1,6- bis 2,2fachen seines ursprünglichen Trockengewichtes abgequetscht und hierauf getrocknet. Man bringt des Textilgut in ein Entwicklungsbad, welches 300 gp Kochsalz und 5 gA Natriumcarbonat enthält und eine Temperatur von 90-95 aufweist, und belässt es während 40 bis 60 Minuten in diesem Bad.
Dann wird das so be handelte Textilgut durch Seifen und Spülen in der üblichen Weise fertig gestellt. Die erhaltene Färbung ist licht- und nassecht.
Die nachstehende Tabelle enthält weitere wert volle Farbstoffe, welche einen reaktiven Restenthal ten und gemäss dem vorstehenden Beispiel hergestellt werden können. Sie sind durch die entsprechenden von reaktiven Resten freien Farbstoffe in Kolonne (II) gekennzeichnet, wobei die mit einer reaktiven Ver bindung umgesetzten Gruppen mit austauschbarem Wasserstoffatom unterstrichen sind. Kolonne (III) gibt den Farbton der Färbungen und Drucke auf Baumwolle bzw. im Falle der Farbstoffe 8 und 9, auf synthetischen Polyamidfasern wieder.
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(I) <SEP> (11) <SEP> (111)
<tb> 2 <SEP> Kupferkomplex <SEP> aus <SEP> 1-<U>Amino</U>-7-(2'-hydroxy-5'-sulfo)- <SEP> violett
<tb> phenyl-azo-8-hydroxy-naphthalin-3, <SEP> 6-disulfonsäure
<tb> 3 <SEP> 1-<U>Amino</U>-3-methylbenzol <SEP> E- <SEP> 4,4'-Diamino- <SEP> Scharlach
<tb> 3,3'-dimethyl-1,1'-diphenyl-6,6-disulfonsäure
<tb> -> <SEP> 1-Hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure
<tb> 4 <SEP> 1-Amino-4-(3'-<U>amino</U>)-phenyl-amino-anthrachinon- <SEP> blau
<tb> 2,4'-disulfonsäure
<tb> 5 <SEP> Phthalocyanin-sulfonsäure-(3'-<U>amino</U>)-phenylamid- <SEP> türkisblau
<tb> trisulfonsäure
<tb> 6 <SEP> Kobaltkomplex <SEP> aus <SEP> 1-Hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'-nitro)- <SEP> braunstichig <SEP> violett
<tb> phenyl-azo-6-<U>amino</U>-naphthalin-3,5'-disulfonsäure
<tb> 7 <SEP> Chromkomplex <SEP> aus <SEP> 1-(2'-Hydroxy-8'-<U>amino</U>)
- <SEP> grau
<tb> naphthyl-1'-azo-2-hydroxybenzol-3,5-disulfonsäure
<tb> 8 <SEP> 2-Hydroxy-4-<U>amino</U>-4'-acetylamino-1,1'-azo-benzol <SEP> gelb
<tb> 9 <SEP> 1-Hydroxy-4-(4'-<U>amino</U>)-phenylamino-anthrachinon <SEP> violett
Process for the preparation of reactive dyes The invention relates to a process for the preparation of reactive dyes, which is characterized in that 1 mol of an organic, water-soluble dye, or disperse dye which is sparingly soluble in water and which has at least one optionally monosubstituted amino group, has at least 1 mol a compound of the formula
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wherein two X are halogen and the remaining X is hydrogen or halogen, converts.
The new process is suitable for all classes of water-soluble dyes and disperse dyes that are sparingly soluble in water. An optionally monosubstituted amino group is preferably to be understood as meaning the amino group optionally monosubstituted, for example by alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or haloalkyl radicals.
In the organic dyes, the amino group can be bound directly to an aromatic nucleus of the dye molecule or indirectly to the dye molecule via an aliphatic chain and optionally a bridge member.
The following are aliphatic chains:
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The following can be considered as bridge members:
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where R 'can stand for hydrogen, low molecular weight alkyl or hydroxyalkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, or
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where R "represents an acyl radical.
Notable examples of this type are amino-mono-, amino- and amino-polyazo dyes, aminostyryl dyes, amino-nitro dyes, amino-hydroxyquinophthalone dyes, aminoanthraquinone dyes and aminophthalocyanine dyes. The amino mono and amino polyazo dyes can be coordinated metal atoms, for example chromium,
Cobalt, nickel or copper. It is also possible to react those aminoazo dyes with at least 1 equivalent of a compound of the formula (I) which have metallizable groups. Such dyes can e.g. B. can be metallized after condensation in bulk or in metal-free form by one of the customary methods with the fiber to react, the dyeings obtained can be aftertreated with metal-releasing agents.
The reaction of the water-soluble dyes used as starting materials with the reactive compounds is preferably carried out in an aqueous medium. The compound of the formula (1) can be used as such in concentrated form but dissolved in an organic solvent. Particularly suitable solvents for the reactive compounds are acetone, benzene, chlorobenzene and toluene.
The reaction can be carried out in a weakly alkaline, neutral to weakly acidic medium. The reaction temperature must be adapted to the reactivity of the individual starting compounds. Suitable temperatures are e.g. B. -10 to 30 C.
The preferred pH range is between 4 and 7. To keep the pH constant, an acid-binding agent, such as sodium acetate, can be added to the reaction solution at the beginning, or in small portions sodium or potassium carbonate or during the reaction.
-Add bicarbonate in solid, powdered form or as a concentrated aqueous solution. Aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide are also suitable as neutralizing agents. The addition of small amounts of a wetting agent or emulsifying agent to the reaction mixture can accelerate the conversion reaction.
After the end of the condensation, the water-soluble reactive dye obtained can be salted out with sodium or potassium chloride from its optionally previously neutralized solution or suspension or precipitated with acid, then filtered off with suction, washed and dried.
The water-soluble dyes carrying at least one reactive radical according to the invention are suitable for dyeing, padding and printing fibers of animal origin, e.g. B. wool, silk, synthetic polyamide fibers, z. B. nylon, leather, cellulose fibers, e.g. B. cotton, linen and regenerated cellulose fibers, e.g. B. viscose rayon, copper rayon, rayon, as well as mixtures and / or formation from these fibers. The optimal application conditions differ depending on the type of fiber and the dyes used.
Animal fibers and synthetic polyamide fibers will preferably be dyed and printed or fixed in an acidic, neutral or weakly alkaline medium, e.g. B. in the presence of acetic acid, formic acid, sulfuric acid, ammonium sulfate, Na trium metaphosphate, etc. You can also in the presence of leveling agents z. B. polyoxyethylated fatty amines or mixtures of the same with alkyl polyglycol ethers, color acetic acid to neutral and at the end of the coloration the bath by adding small amounts of an alkaline agent, eg. B.
Ammonia, sodium bicarbonate or carbonate, etc. or compounds which react alka cally in the heat, e.g. B. hexamethylenetetramine, urea blunt to a neutral or weakly alkaline reaction. This is followed by thorough rinsing and, if necessary, acidified with a little acetic acid.
When dyeing and printing fibers and structures of animal origin and fibers and structures made of synthetic polyamide, depending on the reactivity of the dye, there is often a less pronounced bond between the dye molecule and the fiber, in that the dyes have an affinity for, partly thanks to their acidic character Own fiber.
The dyeing, padding and printing or fixing of the dyes on cellulose fibers is advantageously carried out in an alkaline medium, e.g. B. in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, sodium metasilicate, sodium borate, trisodium phosphate, ammonia, etc.
To avoid reduction phenomena, mild oxidizing agents, such as sodium 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid, are often advantageously added when dyeing, padding or printing the fibers; other additives, in particular urea and other low molecular weight substances with at least one H, N-CO group, but also guanidine, increase the solubility of the dyes and the color yield, especially in pad dyeing and printing. In the case of cellulose fibers, too, the dyes are usually fixed in the heat.
The dyeings and prints on cellulose fibers are particularly notable for their excellent wet fastness properties. These are based on the formation of a stable chemical bond between the dye molecule and the cellulose molecule. Often not all of the dye takes part in the chemical reaction with the fiber. The proportion of the unreacted dye is removed from the fiber in these cases by suitable operations such as rinsing and / or soaps, if necessary using higher temperatures, synthetic detergents such as.
B. alkylarylsulfonates, sodium lauryl sulfate, sodium lauryl polyglycol ether sulfate and mono- and dialkylphenyl polyglycol ethers are used.
The reaction of the disperse dyes, which are sparingly soluble in water, with a reactive compound can be carried out in aqueous suspension, in aqueous-organic suspension or solution or in a solution in an inert solvent. The compound of the formula (1) can be used as such in concentrated form or else dissolved in an organic solvent. Particularly suitable solvents are acetone, dioxane, benzene, chlorobenzene and toluene.
The isolation of the disperse dyes can be done by one of the basic operations such as B. filtration, concentration of the solvent, precipitation from the solvent with a suitable medium.
The disperse dyes carrying at least one reactive radical are suitable for dyeing, padding and printing hydrophobic fibers and fiber mixtures, as well as shaped structures made of such fibers, for example fibers or structures made of cellulose ethers and esters and of fully synthetic fibers or structures, e.g.
B. those made of linear polyesters, polyurethanes, polyacrylonitrile and their copolymers and mixtures of these fibers or structures, - but preferably of synthetic polyamide fibers and base-modified polyacrylonitrile fibers. The dyeings have good light, perspiration, washing, fulling, sublimation, pleating, thermosetting and sea water fastness properties.
The material to be dyed is subjected to heat treatment during or after the dyeing or padding or pressure. When dyeing, padding and printing you can use the commonly used wetting, leveling, thickening or other textile auxiliaries, while the heat treatment is advantageously carried out in the presence of halogenated hydrogen-binding agents.
Suitable dispersants are advantageously condensation products of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, esters of sulfosuccinic acid, Turkish red oil, condensation products of alkylphenols with ethylene oxide, soaps and other similar dispersants in the presence or absence of colloidal protective substances such as dextrins, British gum and water-soluble proteins.
Acetate rayon, which is very sensitive at temperatures above 90 C, is preferably dyed at temperatures between 60 and 85 C, while the triacetate rayon can be dyed at 95 to 100 C.
The coloring of the fully synthetic fibers (linear aromatic polyesters, polyamides, polyurethanes, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride) can be carried out at temperatures from 60 to 100 C. When using temperatures above 100 C one works under pressure.
The dyed fibers can be washed with warm water or a synthetic detergent, if necessary, then rinsed and dried. If necessary, the treatment with an inorganic or organic base or an alkaline soap or an alkaline cleaning agent can be carried out in one operation.
The disperse dyes are also suitable for printing on artificial fibers with the aid of dispersants. It is advantageous to use alkaline, e.g. B. sodium bicarbonate-containing printing pastes, which also with the usual additives, such as urea, thiourea ,. Guanidine etc. are provided.
In the following example, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. Example <I> 1 </I> 42.3 parts of 2-amino - 5 - hydroxy - 6 - phenylazo- naphthalene-2 ', 7-disulfonic acid are dissolved in 600 parts of water by adding sodium hydroxide solution at a pH of 4, 5-6 solved. After cooling to 0-5, 15.5 parts of finely powdered 3,5-dichloro-1,2,4-triazine are added to the solution and the mixture is stirred for a further 2 to 3 hours at 0-5.
The pH of the reaction mass is kept between 4.5 and 6 by adding dilute sodium carbonate solution.
When the exposure is complete, the condensation product is salted out and filtered off. The dye, dried at 30 in a vacuum, is an orange-red powder.
<I> Dyeing instructions </I> 100 parts of cotton satin are padded with a 2% neutral aqueous solution of the above dye at room temperature. The material impregnated in this way is then squeezed off to 1.6 to 2.2 times its original dry weight and then dried. The textile material is placed in a developing bath which contains 300 gp of sodium chloride and 5 g of sodium carbonate and has a temperature of 90-95, and it is left in this bath for 40 to 60 minutes.
Then the textiles treated in this way are finished in the usual way by soaking and rinsing. The coloration obtained is light and wetfast.
The table below contains other valuable dyes which have a reactive residue and which can be prepared according to the above example. They are identified by the corresponding dyes free of reactive radicals in column (II), with the groups reacted with a reactive compound with an exchangeable hydrogen atom being underlined. Column (III) shows the color of the dyeings and prints on cotton or, in the case of dyes 8 and 9, on synthetic polyamide fibers.
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(I) <SEP> (11) <SEP> (111)
<tb> 2 <SEP> copper complex <SEP> made of <SEP> 1- <U> Amino </U> -7- (2'-hydroxy-5'-sulfo) - <SEP> violet
<tb> phenyl-azo-8-hydroxy-naphthalene-3, <SEP> 6-disulfonic acid
<tb> 3 <SEP> 1- <U> Amino </U> -3-methylbenzene <SEP> E- <SEP> 4,4'-diamino- <SEP> scarlet
<tb> 3,3'-dimethyl-1,1'-diphenyl-6,6-disulfonic acid
<tb> -> <SEP> 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid
<tb> 4 <SEP> 1-amino-4- (3'- <U> amino </U>) -phenyl-amino-anthraquinone- <SEP> blue
<tb> 2,4'-disulfonic acid
<tb> 5 <SEP> Phthalocyanine-sulfonic acid- (3'- <U> amino </U>) -phenylamide- <SEP> turquoise blue
<tb> trisulfonic acid
<tb> 6 <SEP> cobalt complex <SEP> made of <SEP> 1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-3'-nitro) - <SEP> brownish <SEP> violet
<tb> phenyl-azo-6- <U> amino </U> -naphthalene-3,5'-disulfonic acid
<tb> 7 <SEP> chromium complex <SEP> made of <SEP> 1- (2'-hydroxy-8'- <U> amino </U>)
- <SEP> gray
<tb> naphthyl-1'-azo-2-hydroxybenzene-3,5-disulfonic acid
<tb> 8 <SEP> 2-hydroxy-4- <U> amino </U> -4'-acetylamino-1,1'-azo-benzene <SEP> yellow
<tb> 9 <SEP> 1-Hydroxy-4- (4'- <U> amino </U>) -phenylamino-anthraquinone <SEP> violet