CH372056A

CH372056A - Procédé de préparation d'éthers de la 5-hydroxyméthyl-2-oxazolidone

Info

Publication number: CH372056A
Application number: CH6599358A
Authority: CH
Inventors: Pares Corominas Juan; Bulto Blajot Isidro
Original assignee: Om Lab Sa
Priority date: 1958-11-10
Filing date: 1958-11-10
Publication date: 1963-09-30

Description


  
 



  Procédé de préparation d'éthers de la 5-hydroxyméthyl-2-oxazolidone
 Le brevet   No    363345 décrit un procédé de préparation d'éthers de la   5-hydroxyméthyl-2-oxazoli-    done, par condensation d'un dérivé   oxyméthyi-      alcaaediol-1,2    avec de l'uréthane, à haute température et en présence d'un alcoolate métallique comme agent de condensation.



   On a trouvé maintenant que   l'on    peut, d'une part, substituer l'uréthanne par l'urée et, d'autre part, se passer d'un agent de condensation, bien que la présence de celui-ci augmente le rendement de la réaction. En outre, on a trouvé que parmi les agents de condensation utilisables,   l'amidure de    sodium en constitue un avantageux.



   Basée sur les constatations ci-dessus, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'éthers de la   5-hydroxyméthyl-2-oxazolidone    de   formule:   
EMI1.1     
 dans laquelle R est un radical   aromatique,    alicyclique ou aliphatique substitué ou non.



   Ce procédé est caractérisé en ce que   l'on    condense un éther de formule:    R-O-CH2-CHOH-CH20H    dans laquelle R a la mme signification que ci-dessus, avec de l'urée, à haute température.



   La condensation, bien que s'effectuant de   pré-    férence en l'absence   d'un    agent de condensation, peut tre exécutée en présence d'un tel agent, en particulier en présence d'amidure de sodium, ce qui en améliore le   rendement.    Les autres agents de   con-    densation tels que les alcoolates métalliques (spécialement alcalins) conviennent aussi.



   Le procédé de l'invention peut tre représenté comme suit:
EMI1.2     

 Le produit de la réaction se solidifie par refroi  pissement.    L'éther dérivé peut en tre extrait par dissolution à chaud dans. l'eau ou dans les alcools inférieurs et   recristallisation;    les volumes d'eau nécessaires sont toutefois quatre à six fois plus grands que ceux d'alcools. Certains des éthers obtenus ont une activité pharmacologique qui les rendent susceptibles d'utilisations thérapeutiques.



   Voici quelques exemples d'exécution du procédé de l'invention:
 Exemple I
 On prépare, comme agent de   condensation,    2,6 g (0,013 mole) d'isopropylate   d'aluminium    par le procédé décrit   plar    Roger Adams, Organic Reactions II, page 198. On y ajoute simultanément   18, 2 g    (0,1 mole)   d'o-toloxy-propane-diol-1, 2    et 12,012 g (0,2 mole) d'urée. On chauffe le mélange progressivement et dès qu'il atteint   170     C, on régularise la réaction en élevant peu à peu la température, de façon qu'après trois heures elle atteigne 2050 C.  



   Après refroidissement, on ajoute au produit de la réaction, qui se présente sous forme d'une pâte solidifiée, environ 100 g d'alcool à 960, chaud. On filtre la solution à chaud. Par refroidissement, elle abandonne un produit qui, recristallisé dans de l'eau, donne des cristaux incolores, point de fusion 1301310 C (corrigé).



   Exemple 2
 On mélange 19,8 g (0,1 mole) de (o-méthoxy  phénoxy)-propanediol-1,2    et   12,012 g    (0,2 mole) d'urée, puis on chauffe pour élever la température du mélange jusqu'à   1600 C.    On fait alors monter lentement la température de telle façon que, au cours d'un temps de réaction de quatre heures, elle atteigne 2050 C. On laisse refroidir jusqu'à la température ambiante. On dissout le produit de la réaction, solidifié, dans environ 100 cm3 d'alcool à 960, chaud. La solution est filtrée à chaud et, par refroidissement, on obtient un produit cristallin qui, recristallisé une fois dans de l'alcool éthylique, donne des cristaux aciculaires ou   lamiiaiformes,    incolores, de point de fusion   145-1460    C (corrigé).



   Exemple 3
 On mélange 19,8 g (0,1 mole) de (o-méthoxy  phénoxy)-propanediol-1,2,    12 g d'urée (0,2 mole) et   0, 50 g      (0,013    mole) d'amidure de sodium; on chauffe le tout pour élever la température du mélange jusqu'à 1600 C. On fait ensuite monter lentement la température de façon qu'au cours   d'un    temps de réaction de quatre heures, elle atteigne 2100 C. On laisse refroidir jusqu'à la température ambiante. On verse le produit de la réaction, solidifié, dans environ 450 cm3 d'eau chaude. La solution est filtrée, et, par refroidissement, on obtient avec un bon rendement un produit cristallin qui, recristallisé une fois dans de l'alcool éthylique, donne des cristaux aciculaires ou laminiformes, incolores, de point de fusion   145-1460    C (corrigé).

Claims

REVENDICATION Procédé de préparation d'éthers de la 5-hydroxyméthyl-2-oxazolidone de formule: EMI2.1 dans laquelle R est un radical aromatique, alicyclique ou aliphatique substitué ou non, caractérisé en ce que l'on condense un éther de formule: R-O-CH2-CHOH-CH20H dans laquelle R a la mme signification que ci-dessus, avec de l'urée, à haute température.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'on effectue la condensation en présence d'un agent de condensation.

2. Procédé selon la sous-revendication 1, carac térisé en ce que l'agent de condensation est l'amidure de sodium.

3. Procédé selon la sous-revendication 1, carac térisé en ce que l'agent de condensation est un alcoolate métallique.