CH361815A - Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten Phenylen-diaminen - Google Patents

Description

  



  Verfahren zur Herstellung von N, N'-disubstituierten Phenylen-diaminen
Im Patent Nr.   309176    ist ein Verfahren   beschrie-    ben zur Herstellung von   N,      N'-Dialkyl-arylen, diaminen    durch Umsetzen von aromatischen Dinitro- bzw. Ami   nonitro-Verbindungen mit höchstens zwei Benzolrin-    gen mit aliphatischen Ketonen in Gegenwart von Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem
Druck.

   Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass ein zu Pillen gepresster, metallisches Kupfer ent haltender Katalysator verwendet, eine Temperatur zwischen 100 und   180  C    und ein Druok zwischen
30 und 100 Atmosphären eingehalten wird, wobei in flüssiger Phase und mit einem kontinuierlichen
Gleichstrom der Reaktionsteilnehmer durch den Kata lysator hindurch gearbeitet wird.



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Isopropyl-oder 4-sec-Butylamino-diphenylamin, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man    4-Amino-, 4-Nitro-oder 4-Nitroso-diphenylamin    mit
Aceton bzw. Methyläthylketon und Wasserstoff im Überschuss in flüssiger Phase bei einem Druck von 30-300 Atmosphären und einer Temperatur von
100-180 C in Gegenwart eines unter einem Druck von mindestens 2362 kg/cm2 zu Pillen geformten Kupfer-auf-Zinkoxyd-oder   Kupfer-auf-Ghromoxyd-    Katalysators zur Reaktion bringt. Diese beiden Substanzen stellen unerwartet gute Antioxydationsmittel dar, z.

   B. für Benzin und für Aldehyde, wie Nonal    dehyd.    Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in   Gegen-    wart einer Menge des rückgeführten   Reaktionspro-    duktes, welches mindestens   50  /o der Igesamten    Beschickung ausmacht, und das Reaktionsgemisch wird vorzugsweise kontinuierlich aufwärts durch eine Lage der   KatalysatorHPillen    geleitet. Die   RücEhrung    einer grossen Menge des Reaktionsproduktes, vorzugsweise von   mindestens 85  /o der gesamten Beschickung    der Reaktionszone ist empfehlenswert, wenn Reaktions  gefäSe    von mehr als 50,   8    mm Durchmesser verwendet werden.

   Vorzugsweise wird bei einem Druck von nicht mehr als 100 Atmosphären und einer Temperatur im Bereich von   120-165  C gearbeitet.   



   Es ist empfehlenswert, dass das Keton mindestens in stöchiometrischer Menge verwendet wird, und es sollte genügend Flüssigkeit, bei welcher es sich um ein inertes Lösungsmittel oder um einen Überschuss an Keton handeln kann, vorhanden sein zur   Auflö-    sung des als Ausgangsmaterial dienenden Amino-, Nitro-oder Nitroso-diphenylamins. Als Lösungsmittel können zu diesem Zweck beispielsweise Methanol. und andere niedrige aliphatische Alkohole verwendet werden. Die Str¯mungsgeschwindigkeit betrÏgt vorzugsweise etwa bis zu 5 Mol des Diphenylamins pro Liter Katalysatormasse und Stunde. Die   WasserstoNmenge    ist so zu beschränken, dass der Prozess in fliissiger Phase verlauft.



   Vorzugsweise werden die Reaktionsteilnehmer im Gleichstrom aufwÏrts geleitet, da hierbei die besten Ausbeuten erzielt werden.



   Beispiel
Eine Lösung von 2 kg 4-Nitroso-diphenylamin in 28 kg Aceton wurde mit einer Ströungsgeschwindig keit von 1, 5   LiterlStunde zusammen mit    550 Liter Wasserstoff/Stunde (bezogen auf Normaltemperatur und Normaldruck) im Gleichstrom aufwärts über einen reduzierten   Kupferchromit-Katalysator    in Form von Pillen von 4, 76 mm Durchmesser geleitet, welche bei einem Druck von mindestens 2362 kg/cm2 hergestellt wurden. Das durch indirekte Wärmeübertragung   gekühlte Reaiktionsrohr, welches den Katalysator    ent hielt, hatte eine Länge von 1524 mm und einen Durchmesser von 31, 7 mm.

   Die Katalysatormasse nahm ein Volumen von einem   Liter ein, die Eingangs-    temperatur betrug 110-115¯ C, in der   Katalysator-    schicht herrschte eine Temperatur von 160-165  C und der Druck betrug 50 Atmosphären.



   Die   Umwandlungdes4-Nitroso-diphenyIamins    war vollständig, und beim Destillieren des Produktes bei 0, 5 mm Hg erhielt man 1,   937 g 4-Isopropylamino-    diphenylamin (Ausbeute :   85"/e)    mit einem   Schmelz-    punkt von 73-78  C) (Schmelzpunkt der reinen Verbindung : 80, 5¯ C).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 4-Isopropyl-oder 4-sec-Butylaminodiphenylamin, dadurch gekennzeichnet, da¯ man 4-Amino-, 4-Nitrooder 4-Nitroso-diphenylamin mit Aceton bzw. Methyl äthylketon und Wasserstoff im Uberschuss in flüssiger Phase bei einem Druck von 30-300 Atmosphären und einer Temperatur von 100-180 C in Gegenwart eines Kupfer-auf-Zinkoxyd-oder Kupfer-auf- Chromoxyd-Katalysators in Form von bei mindestens 2362 kg/cm2 Druck geformten Pillen zur Reak- tion bringt.

   UNTERANSPRUCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man bei einem Druck von 30 bis 100 Atmosphären arbeitet, und dass als Katalysator Kupfer auf Chromoxyd verwendet wird.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man bei einer Temperatur von 120-165¯ C arbeitet.

   3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionsteilnehmer im Gleichstrom aufwärts geleitet werden.

   4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil des Reaktionsproduktes im Kreislauf zurückgeführt wird, wobei die Menge des zurückgeführten Reaktionsproduktes mindestens 50 ouzo der gesamten Beschickung in der Reaktionszone ausmacht.

   5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Durchmesser des Reaktions- rohres mindestens 50, 8 mm beträgt, und dass die Menge des zurückgeführten Reaktionsproduktes mindestens 85 % der gesamten Beschickung in der Reak tionszone ausmacht.

   6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Durchsatz bis zu 5 Mol des Diphenylamins pro Liter der Katalysatormasse und Stunde beträgt.