DE2143846C3 - Verfahren zur Herstellung von Indol aus o-Äthylanilin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Indol aus o-ÄthylanilinInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
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Description
Konversion =
Selektivität =
Mol umgesetzte Verbindung
Mol zugeführte Verbindung
Mol zugeführte Verbindung
MoJ erhaltenes Produkt
Mol umgesetzte Verbindung
Mol umgesetzte Verbindung
o-Äthylanilin wurde gemäß den folgenden Bedingungen zu lndol oxidiert:
Reaktor: innerer Durchmesser=3,81 cm;
Kontaktmasse: Infusorienerde /i=0,55 m,
Kontaktmasse: Infusorienerde /i=0,55 m,
V=600 ecm;
Druck: Atmosphärendruck;
Verdünnungsmittel: H2O;
Molverhältnis
H jO/(o-Äthylanilin-Nitrobenzol) =10:1.
Verdünnungsmittel: H2O;
Molverhältnis
H jO/(o-Äthylanilin-Nitrobenzol) =10:1.
In der Tabelle sind die Ergebnisse angegeben, die sich durch das Arbeiten bei verschiedenen Kontaktzeiten
und unterschiedlichen o-Äthylanilin/Nitrobenzol-Molverhältnissen
ergaben:
| Mittlere Temperatur | 570 | 570 | 570 |
| Kontaktäeit, Sekunden | 4,5 | 2 | 4,5 |
| WIoI o-Äthylanilin/Mol Nitrobenzol | 2 | 2 | 0,5 |
| o-Äthylanilin Konversion, % | 53,5 | 37 | 83,5 |
| Nitrobenzol Konversion, % | 99 | 96 | 99,5 |
| Selektivität (für o-Äthylanilin) lndol, % | 55 | 63 | 59 |
| o- Aminostyrol, % | 11 | 22 | 4 |
| Selektivität (für Nitrobenzol) Anilin, % | 35,5 | 34 | 17 |
| Benzol, % | 32 | 34,5 | 38 |
Die angegebenen Konversionen und Selektivitäten für lndol beziehen sich auf das praktisch rein anfallende
lndol vom F. = 51-52°C(Kd. = 252-254°C).
600 cm3 Infusorienerde wurden in einen Reaktor von
3,8 cm Durchmesser eingefüllt. o-Äthylanilin, Nitroben-
zol und Wasser wurden bei einer Kontaktzeit von
1 Sekunde in dem Molverhältnis 2:1:30 eingespeist
Die mittlere Reaktortemperatur betrug 560" C Am Auslaß des Reaktors wurde nach Kondensieren und
Abtrennen der wäßrigen Phase die organische Phase destilliert Die beiden ersten Fraktionen bestanden aus
Benzol und Anilin; Nitrobenzol wurde gänzlich umgesetzt
Die dritte Fraktion (p= 100 mm Hg, T= 135- 145°C) bestand im wesentlichen aus o-Athylanilin und o-Aminostyrol und wurde in den Kreislauf zurückgeführt Der Rest bestand aus Indol mit einer Reinheit über 90%, das weiter durch Destillation im Vakuum bei 10 mm Hg (Kp.= 120°C) destilliert werden konnte.
Die dritte Fraktion (p= 100 mm Hg, T= 135- 145°C) bestand im wesentlichen aus o-Athylanilin und o-Aminostyrol und wurde in den Kreislauf zurückgeführt Der Rest bestand aus Indol mit einer Reinheit über 90%, das weiter durch Destillation im Vakuum bei 10 mm Hg (Kp.= 120°C) destilliert werden konnte.
Nach einem kontinuierlichen Betrieb von 48 Stunden betrug die Ausbeute an Indol, bezogen auf das
eingespeiste o-Äthylanilin, 80,5%.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Lndol aus o-Äthylanilin, dadurch gekennzeichnet, daß man das o-Äthylaniiin mit Nitrobenzol in der Dampfphase bei einer mittleren Temperatur von etwa 5700C in Gegenwart von Infusorienerde als Kontaktmasse bei einer Koittaktzeit von 1 bis 4,5 Sekunden in Anwesenheit von Wasser als Verdünnungsmittel oxidiert, wobei das Molverhältnis Wasser/o-Äthylanilin 5:1 bis 50:1 und das Molverhältnis o-Äthylanilin/Nitrobenzol 0,5:1 bis 5 :1 beträgtBei der Herstellung von lndol aus o-Äthylanilin mußten bisher häufig sehr teure Rohmaterialien und/oder Katalysatoren verwendet werden oder schwierige Verfahren durchgeführt werden, die oft nur zu sehr geringen Ausbeuten des Endproduktes führten. Aus der US-Patentschrift 2409 676 ist ferner die Herstellung von Iitidol aus o-Äthylanilin unter Verwendung von Dehyclrogenierungskatalysatoren bekannt Jedoch setzt dieses Verfahren die Abwesenheit von Luft und hohe Reaktionstemperaturen von bis zu 73O0C voraus, wodurch sich der Nachteil von Kohlenstoffablagerungen auf den Katalysatoren sowie eines hohen energetischen und apparativen Aufwands ergeben. Da das Verfahren der US-Patentschrift auch nur zu ungünstigen Ausbeuten führt und darüber hinaus nicht unter Ausnutzung der maximalen Umwandlungen durchgeführt werden soll, war zu erwarten, daß ein katalytisches Verfahren zur Herstellung von lndol aus o-Äthylanilin in industriellem Maßstab nicht zu zufriedenstellenden Ergebnissen führen könne, wenn nicht, wie im Verfahren der US-Patentschrift 29 53 575, teure Platinkatalysatoren und hohe Temperaturen eingesetzt würden.Überraschenderweise wurde nun ein einfach durchzuführendes katalytisches Verfahren zur Herstellung von lndol aus o-Äthylanilin gefunden, das bei relativ niedrigen Temperaturen unter Einsatz kostengünstiger Katalysatoren in guten Ausbeuten zu praktisch reinem lndol führt. Man erhält sehr hohe Selektivitäten, während die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten vermieden wird.TabelleDie Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von lndol aus o-Äthylanilin, das dadurch gekennzeichnet ist daß man das o-Äthylanilin mit Nitrobenzol in der Dampfphase bei einer mittleren Temperatur von etwa 5700C in Gegenwart von Infusorienerde als Kontaktmasse bei einer Kontaktzeit von 1 bis 4,5 Sekunden in Anwesenheit von Wasser als Verdünnungsmittel oxidiert, wobei das Molverhältnis Wasser/o-Äthylahilin 5:1 bis 50:1 und das Molverhäitnis o-Äthylaniiin/NitrobenzoI 0,5:1 bis 5 :1 beträgt Als Kontaktzeit zwischen den Reaktionsteilnehmern und dem Katalysator ist das Verhältnis zwischen dem Volumen des Katalysatorbetts und dem Fluß der gasförmigen Reaktionsteflnehmer bei den Reaktionsbedingungen zu verstehen.Der Druck kann über einen weiten Bereich variieren, da er bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kein kritischer Faktor ist, wobei jedoch zu sagen ist daß die Reaktion vorzugsweise bei atmosphääschern Druck durchgeführt wird.Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann man als Reaktionsprodukt erhaltenes Anilin wieder als Ausgangsmaterial für die Synthese von o-Äthylanilin verwenden.In den folgenden Beispielen sind die Ausdrücke »Konversion« bzw. »Umwandlung« und »Selektivität« wie folgt zu verstehen:
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