Procédé de préparation de dérivés diazoaminés La présente invention concerne un procédé de préparation de nouveaux dérivés diazo- aminés particulièrement appropriés à la colo ration dés fibres textiles. Ce procédé est carac térisé en ce que l'ôn condense, en milieu non acide, un composé diazoïque ou tétrazoïque avec un produit de formule générale suivante
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dans laquelle M représente un atome d'hydro gène ou un cation métallique équivalent et X est un radical alcoyle ou alcoyle substitué.
X peut, par exemple, représénter un mem bre du groupe constitué par les radicaux al coyles, hydroxyalcoyles et carboxyalcoyles. Les produits de la formule citée ci-dessus peu vent être utilisés à l'état d'acides libres ou de sels solubles dans l'eau. Les dérivés diazo- aminés peuvent s'isoler du milieu réactionnel, par exemple par addition d'alcali caustique ou de chlorure de sodium ou d'un mélange de ces deux produits. Après séchage à température modérée sous vide, ils possèdent une très bonne stabilité au stockage.
Parmi les composés diazoïques ou tétra- zoïques que l'on peut utiliser pour la réalisation de la présente invention, on peut citer, à titre d'exemples, ceux qui dérivent de l'aniline, des toluidines, des xylidines, des crésidines ou des anisidines subsituées ou non par des atomes d'halogène, des nitranilines, des nitrotoluidines, des nitroanisidines, des nitrocrésidines,
des pa- radiamines monoacylées substituées ou non par des atomes d'halogène, des groupes alcoyle ou alcoxy, de la benzidine, des tolidines, des dia- nisidines, des bases aromatiques contenant des groupes sulfamido, sulfone, trifluorométhyle, des aminobenzothiazoles, des aminoindazoles, des colorants amino-azoïques, et d'une manière générale,
les produits dits bases solides . On utilisera de préférence des composés diazoïques ou tétrazoïques ne contenant pas de groupes solubilisants tels<U>que'</U> COOH ou -S0.H.
Les produits de la formule susindiquée sus ceptibles d'être utilisés pour la préparation de ces nouveaux dérivés diazoaminés, peuvent être préparés, par exemple, par condensation d'un acide ortho-amino-benzoïque substitué sur l'azote avec la formaldéhyde.
Les dérivés diazoaminés obtenus peuvent être mélangés avec des composants de copu lation et servir ainsi à préparer des colorants azoïques insolubles sur la fibre. En outre, cer tains de ces dérivés diazoaminés, en particu lier ceux qui sont obtenus à partir de mono- amines ou de diamines aromatiques à caractère basique plus accentué que la 2,5-dichloraniline, c'est-à-dire dont la constante de dissociation est supérieure à celle de la 2,5-dichloraniline, comme, par exemple, les chloranilines, les-to- luidines,
les crésidines, les anisidines substituées ou non par des atomes d'halogène, les paradia- mines monoacylées substituées ou non par des atomes d'halogène, des groupes alcoyle ou al- coxy, la benzidine, l'ortho-dianisidine, offrent l'avantage de se scinder très rapidement par vaporisage neutre.
Cette propriété rend ces composés diazoaminés particulièrement pré cieux pour l'impression des fibres textiles, étant donné qu'ils peuvent être développés par sim ple vaporisage neutre sans nécessiter l'addition d'amines volatiles aux pâtes d'impression. En effet, les inconvénients dus à l'emploi du vapo- risage acide sont bien connus et jusqu'à pré sent, on ne connaissait qu'un très petit nombre de dérivés diazoaminés susceptibles de se scin der par simple hydrolyse en milieu alcalin. Ces nouveaux dérivés diazoaminés sont donc d'un grand intérêt technique.
Lorsque l'on utilise pour la même applica tion des dérivés diazoaminés obtenus à partir d'amines aromatiques à caractère moins ba sique que les précédentes, comme par exem ple, les nitranilines, les nitrotoluidines, les nitro- anisidines, les nitrocrésidines, les dichlorani- lines, etc... il peut être avantageux d'avoir recours au vaporisage acide ou à un passage en bain acide. Dans ce cas également, le développement est beaucoup plus rapide qu'avec les stabilisateurs habituels.
Dans les exemples qui sont donnés ci-après, les parties en poids et les parties en volume désignent des unités de poids et de volume quelconques, mais correspondant à une même quantité d'eau. <I>Exemple 1</I> On diazote à la manière habituelle 14 par ties en poids de méthyl-1-amino-2-chloro-5- benzène dans 100 parties d'eau additionnées de 25 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et de 150 parties en poids de glace avec 7 parties en poids de nitrite de sodium.
La solution diazoïque est coulée lentement sous liquide dans une solution préparée à partir de 20 parties en poids d'acide di-N-méthyl- amino - 4,4'- diphényl - méthane - dicarboxylique- 3,3', 30 parties en poids de carbonate de soude et 200 parties d'eau.
L'absorption du composé diazoïque est ra pide. On neutralise au jaune thiazol avec de la soude caustique et précipite complètement le dérivé diazoaminé par addition de 100 par ties en poids de soude caustique en paillettes. Après quelques heures de brassage, le dérivé diazoaminé est isolé par filtration, pressé et séché à température modérée. Le rendement est excellent.
L'acide di-N-méthylamino-4,4'-diphényl- méthane-dicarboxylique-3,3' utilisé se prépare de la façon suivante On empâte 150 parties en poids d'acide N-méthyl-anthranilique (de point de fusion 173,) C) dans 700 parties d'eau, 500 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré et 50 parties en volume de formol à 40 %. On laisse brasser une heure à froid et porte lente ment à l'ébullition, température que l'on main tient 2 heures.
On laisse refroidir et filtre les cristaux que l'on empâte dans de l'eau et neu tralise avec du carbonate de sodium jusqu'à réaction violette au rouge congo. On obtient ainsi l'acide di-N-méthylamino-4,4'-diphényl- méthane-dicarboxylique-3,3' sous forme de cristaux verdâtre de point de fusion 216,) C. <I>Exemple 2</I> On empâte sous agitation 15 parties en poids de méthyl-1-amino-2-chloro-4-benzène dans 100 parties d'eau et 30 parties en volume d'acide chlorhydrique à 20o Baumé.
Après avoir ajouté 100 parties en poids de glace, on diazote avec 14 parties en volume d'une solution de nitrite de soude à 50 fl/o en volume. On brasse 30 minutes et on filtre. Le volume est alors de 400 parties. On prépare par ail leurs une solution contenant 24 parties en poids d'acide diglycine-4,4'-diphénylméthane-dicar- boxylique-3,3' dissous avec la quantité suffi sante de soude caustique dans 300 parties d'eau. On ajoute 30 parties en poids de C03Na2 et refroidit extérieurement.
On coule peu à peu sous liquide 200 parties en volume de la solu tion du diazoïque précédent, neutralise avec 12 parties en volume d'une solution de soude caustique à 30 % en volume, puis on introduit le reste de la solution du diazoïque. On brasse 10 minutes après la fin de la coulée et on ajoute 100 parties en volume d'une solution de soude caustique à 30 0/0. Il n'y a pas d'insoluble. On précipite le dérivé diazoaminé par addition de 100 parties en poids de soude caustique en écaille et de 100 parties en poids de chlorure de sodium. On chauffe doucement, vers 50 55 C, pour obtenir une masse bien homogène que l'on laisse refroidir et filtre à 30 C.
On presse et sèche à température modérée. Le ren- dement atteint 85 %.
L'acide diglycine-4,4'-diphénylméthane-di- carboxylique-3-3' utilisé se prépare de la façon suivante On introduit dans 1200 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré à 20,) Baumé, 400 parties en poids d'anthranylglycine à l'état d'acide libre et 100 parties en poids de formol à 30 0/0. On brasse 12 heures à la température ordinaire ; puis on coule lentement sous agi tation 2500 parties d'eau. On laisse la cristalli sation s'opérer sous brassage, filtre et lave à fond. Le rendement est excellent. La composi tion du produit ainsi obtenu déterminée par l'analyse après purification dans l'alcool éthyli que bouillant correspond à la formule C19H1808N2, 1,5 H20.
Process for preparing diazoamino derivatives The present invention relates to a process for preparing novel diazoamino derivatives which are particularly suitable for coloring textile fibers. This process is charac terized in that the condenses, in a non-acidic medium, a diazo or tetrazo compound with a product of the following general formula
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wherein M represents a hydrogen atom or an equivalent metal cation and X is an alkyl or substituted alkyl radical.
X can, for example, represent a member of the group consisting of alkyl, hydroxyalkyl and carboxyalkyl radicals. The products of the formula cited above can be used in the form of free acids or water-soluble salts. The diazomino derivatives can be isolated from the reaction medium, for example by adding caustic alkali or sodium chloride or a mixture of these two products. After drying at moderate temperature under vacuum, they have very good storage stability.
Among the diazo or tetrazoic compounds which can be used for carrying out the present invention, there may be mentioned, by way of example, those which are derived from aniline, toluidines, xylidines, cresidines or anisidines whether or not substituted by halogen atoms, nitranilines, nitrotoluidines, nitroanisidines, nitrocresidines,
monoacylated pa- radiamines substituted or not by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups, benzidine, tolidines, dianisidines, aromatic bases containing sulfamido, sulfone, trifluoromethyl groups, aminobenzothiazoles, aminoindazoles , amino-azo dyes, and in general,
so-called solid foundation products. Use will preferably be made of diazo or tetrazoic compounds not containing solubilizing groups such as <U> as' </U> COOH or -S0.H.
The products of the above-mentioned formula capable of being used for the preparation of these new diazoamino derivatives can be prepared, for example, by condensation of an ortho-amino-benzoic acid substituted on nitrogen with formaldehyde.
The diazoamino derivatives obtained can be mixed with coupling components and thus serve to prepare azo dyes which are insoluble on the fiber. In addition, certain of these diazoamino derivatives, in particular those which are obtained from aromatic monoamines or diamines with a more basic character than 2,5-dichloraniline, that is to say whose constant dissociation is greater than that of 2,5-dichloraniline, such as, for example, chloranilines, les-toluidines,
cresidines, anisidines substituted or not by halogen atoms, monoacylated paradiamines substituted or not by halogen atoms, alkyl or alkoxy groups, benzidine, ortho-dianisidine, offer the advantage of splitting very quickly by neutral spraying.
This property makes these diazoamines particularly valuable for printing textile fibers, since they can be developed by simple neutral spraying without requiring the addition of volatile amines to the printing pastes. In fact, the drawbacks due to the use of acid vaporization are well known and until now, only a very small number of diazoamino derivatives capable of splitting by simple hydrolysis in an alkaline medium have been known. These new diazoamino derivatives are therefore of great technical interest.
When diazoamines obtained from aromatic amines of less basic character than the preceding ones are used for the same application, such as, for example, nitranilines, nitrotoluidines, nitro-anisidines, nitrocresidines, dichlorani - lines, etc ... it can be advantageous to have recourse to acid vaporization or to a passage in acid bath. In this case, too, the development is much faster than with the usual stabilizers.
In the examples which are given below, the parts by weight and the parts by volume denote any units of weight and volume, but corresponding to the same quantity of water. <I> Example 1 </I> 14 parts by weight of methyl-1-amino-2-chloro-5-benzene in 100 parts of water to the addition of 25 parts by volume of hydrochloric acid are dinitrogenated in the usual way concentrate and 150 parts by weight of ice with 7 parts by weight of sodium nitrite.
The diazo solution is poured slowly under liquid into a solution prepared from 20 parts by weight of di-N-methylamino - 4,4'-diphenyl - methane - dicarboxylic - 3,3 ', 30 parts by weight of soda ash and 200 parts of water.
The absorption of the disazo compound is rapid. Neutralized with thiazol yellow with caustic soda and the diazoamino derivative is completely precipitated by adding 100 parts by weight of caustic soda flakes. After a few hours of stirring, the diazoamino derivative is isolated by filtration, pressed and dried at moderate temperature. The yield is excellent.
The di-N-methylamino-4,4'-diphenyl-methane-dicarboxylic-3,3 'used is prepared as follows 150 parts by weight of N-methyl-anthranilic acid (melting point 173,) C) in 700 parts of water, 500 parts by volume of concentrated hydrochloric acid and 50 parts by volume of 40% formalin. It is left to stir for one hour in the cold and slowly brought to the boil, a temperature that is held for 2 hours.
Allowed to cool and filter the crystals which are impasted in water and neutralized with sodium carbonate until a violet reaction to congo red. There is thus obtained di-N-methylamino-4,4'-diphenyl-methane-dicarboxylic-3,3 'in the form of greenish crystals of melting point 216,) C. <I> Example 2 </I> 15 parts by weight of methyl-1-amino-2-chloro-4-benzene in 100 parts of water and 30 parts by volume of hydrochloric acid at 20 ° Baumé are impasted with stirring.
After having added 100 parts by weight of ice, nitrogen is carried out with 14 parts by volume of a 50 fl / o by volume sodium nitrite solution. Stir for 30 minutes and filter. The volume is then 400 parts. A solution containing 24 parts by weight of diglycine-4,4'-diphenylmethane-dicarboxylic-3,3 'dissolved with the sufficient quantity of caustic soda in 300 parts of water is prepared by garlic. 30 parts by weight of CO 3 Na 2 are added and cooled externally.
200 parts by volume of the solution of the above diazo are gradually poured under liquid, neutralized with 12 parts by volume of a 30% by volume solution of caustic soda, then the remainder of the solution of the diazo is introduced. The mixture is stirred 10 minutes after the end of the casting and 100 parts by volume of a 30% caustic soda solution are added. There is no insoluble. The diazoamino derivative is precipitated by adding 100 parts by weight of caustic soda flake and 100 parts by weight of sodium chloride. Gently heated, to 50 55 C, to obtain a very homogeneous mass which is left to cool and filtered at 30 C.
Pressed and dried at moderate temperature. The yield reaches 85%.
The diglycine-4,4'-diphenylmethane-dicarboxylic-3-3 'acid used is prepared as follows. One introduces into 1200 parts by volume of hydrochloric acid concentrated at 20,) Baumé, 400 parts by weight of 'anthranylglycine in the form of free acid and 100 parts by weight of 30% formalin. Brew 12 hours at room temperature; then slowly poured with stirring 2500 parts of water. The crystallization is allowed to take place with stirring, filtering and washing thoroughly. The yield is excellent. The composition of the product thus obtained, determined by analysis after purification in boiling ethyl alcohol, corresponds to the formula C19H1808N2, 1.5 H20.