<B>Verfahren zur Herstellung</B> metallhaltiger Azofarbstoffe
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Es <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> man <SEP> wertvolle,
<tb> metallhaltige <SEP> Azofarbstoffe <SEP> erhält, <SEP> wenn <SEP> man
<tb> 1 <SEP> Mal <SEP> der <SEP> Diazoverbindung <SEP> aus <SEP> einem <SEP> 1-Oxy 2-aminobenzalküfonsäuremorpholid" <SEP> welches
<tb> im <SEP> Benzolkern <SEP> noch <SEP> einen <SEP> nichtio.nogenen
<tb> Substituenten, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> ein <SEP> Halogenatom <SEP> (vor zugsweise <SEP> ein <SEP> Chloratom), <SEP> eine <SEP> Alkylgruppe
<tb> (vorzugsweise <SEP> eine <SEP> Methylgruppe) <SEP> oder <SEP> eine
<tb> Nitrogruppe <SEP> aufweisen <SEP> kann, <SEP> mit-1 <SEP> 1Vlol <SEP> einer
<tb> sulfonsäure- <SEP> und <SEP> carboxylagruppenfreien, <SEP> in
<tb> ortho-Stallnulg <SEP> zur <SEP> kupplungsfähigen <SEP> Stelle
<tb> eine <SEP> enolisehe <SEP> oder <SEP> phenolische <SEP> Hydroxyl gruppe <SEP> aufweisenden <SEP> Azokomponente <SEP> kuppelt
<tb> und <SEP> die <SEP> erhaltene <SEP> Monoazoverbindung <SEP> mit
<tb> einem <SEP> metallabgebenden <SEP> Mittel <SEP> behandelt.
<tb>
Zur <SEP> Darstellung <SEP> .der <SEP> Diazoverbindungen
<tb> dienen <SEP> erfindungsgemäss <SEP> 1-Oxy-2-aminobenzol sulfonsäuremorpholide. <SEP> Die <SEP> interessantesten
<tb> Vertreter <SEP> hiervon <SEP> sind <SEP> 1-Oxy-2-aminobenzol-4 bzw. <SEP> -5 <SEP> sulfonsäuremorpholid, <SEP> 1-0xy-2-amino 6-chlor- <SEP> bzw. <SEP> -methy#l- <SEP> bzw. <SEP> -nitrobenzol-4 su'lfonsäuremorpholid <SEP> und <SEP> 1-Oxy-2-amino-4 chlor- <SEP> bzw. <SEP> -methyl- <SEP> bzw. <SEP> -nitrobenzolL5- <SEP> bzw.
<tb> -6-sulfonsäuremorpholid.
<SEP> Von <SEP> der <SEP> Vielfalt <SEP> der
<tb> in <SEP> Betracht <SEP> fallenden <SEP> sidfonsäure- <SEP> und <SEP> carb oxylgruppenfreien, <SEP> in <SEP> ortho-Stellung <SEP> zur
<tb> kupplungsfähigen <SEP> Stelle <SEP> eine <SEP> enolische <SEP> oder
<tb> phenolische <SEP> Hydroxylgruppe <SEP> aufweisenden
<tb> Azokomponenten <SEP> seien <SEP> genannt
<tb> a) <SEP> die <SEP> Pyrazolone <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<tb> 3-1lfeth-yl-5-pyrazolon,
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1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
<tb> 1-(3'- <SEP> bzw.-4'-Chlor)-phenyl-3-methyl 5-pyrazolon,
<tb> 1-(4'-Fliior)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
<tb> 1-(3'- <SEP> bzw. <SEP> 4'-Brom)-phenyl-3-methyl 5-pyrazolon,
<tb> 1-(3',4'-Diehlor)-phenyil-3-methyl=5-pyrazolon,
<tb> 1-(3'- <SEP> bzw. <SEP> 4' <SEP> Methyl <SEP> bzw.
<SEP> -Chllormethyl <SEP> bzw.
<tb> -Methoxy)-phenyl-3-methyl-5-pyrazol'on, 1- <SEP> (3'-Äthpl) <SEP> -phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
<tb> 1-(2',5'-Dimethyl)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon,
<tb> 1-(3'-Ch#lor- <SEP> bzw. <SEP> -Fl'uor-4'-methyl)-3-methyl 5-pyrazolon, <SEP> .
<tb>
1- <SEP> (3'- <SEP> bzw. <SEP> 4'-Methykulfonyl) <SEP> -phenyl 3-methyl-5-pyrazol'on,
<tb> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazol'on-3' bzw. <SEP> -4'-sulfonsäumeamid,
<tb> 1-Phenyl-3-methyll-5-pyrazolon-3'- <SEP> bzw.
<tb> -4'-sulfonsäuremethylamid <SEP> bzw. <SEP> -äthylamid,
<tb> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolbn-3' bzw. <SEP> -4'-siüfonsäurecyelohexylamid
<tb> bzw. <SEP> -phenylamid.,
<tb> 1-Pheny#r3-methyl-5-pyrazolon- <SEP> 3'-sillfowäure d'imethylamid,
<tb> ferner <SEP> alle <SEP> eben <SEP> erwähnten <SEP> Pyrazolone, <SEP> welche
<tb> in <SEP> 3-Stellung <SEP> an <SEP> Stelle <SEP> der <SEP> Methylgruppe <SEP> die
<tb> gegebenenfalls <SEP> substituierte <SEP> Carbo.nsäureamid gruppe <SEP> tragen.
<SEP> Auch <SEP> die <SEP> 1-Naphthyl(1' <SEP> bzw.
<tb> 2')-3-methyl-5-pyrazolone <SEP> und <SEP> ihre <SEP> -im <SEP> Naph thalinkern <SEP> partiell <SEP> und <SEP> total <SEP> hydrierten <SEP> Ver bindungen <SEP> wie <SEP> beispielsweise
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1-(5',6',7',8'-Tetrahydro)-naphthyl(1' <SEP> bzw. <SEP> 2') 3-methyl-5-pyrazolon <SEP> und
<tb> 1-Dekahydronaphthyl(1' <SEP> bzw. <SEP> 2')-3-methyl 5-pyrazolon,
<tb> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> 1-Naphthyl(1' <SEP> bzw.
<tb> T)-5-pyrazolon-3-carbonsäureamide <SEP> eignen <SEP> sich
<tb> vorzüglich <SEP> für <SEP> das <SEP> neue <SEP> Verfahren;
<tb> b) <SEP> die <SEP> Acetoacetylamino-alkane, <SEP> -benzole
<tb> und <SEP> -naphthaline <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<tb>
die <SEP> Acetoacetylamino-buta,ne, <SEP> -hexane <SEP> und
<tb> -cyclohexan,
<tb> die <SEP> Acetoacetylamino-oktane, <SEP> -dekane,
<tb> -d'odekane <SEP> und <SEP> -oktadekane,
<tb> dann <SEP> Acetoacetyläminobenzol <SEP> und <SEP> seine <SEP> bei spielsweise <SEP> mit <SEP> Halogenatomen, <SEP> Cyan-, <SEP> A#I<B>k</B>yl-,
<tb> Alkoxy-, <SEP> Nitro-, <SEP> Alkylsulfonyl- <SEP> und/oder <SEP> am
<tb> Stickstoffatom <SEP> gegebenenfalls <SEP> substituierten
<tb> Sulfonsäureamidgrupp.en <SEP> weiter <SEP> zubstituier ten <SEP> Abkömmlinge <SEP> wie <SEP> beispielsweise
<tb> 1-Acetoacetylamino-2- <SEP> bzw. <SEP> -3- <SEP> bzw. <SEP> -4-.ehlor benzol,
<tb> 1-Aeetoacetylamino-2,3- <SEP> bzw. <SEP> -2,4- <SEP> bzw. <SEP> -2,5 bzw. <SEP> -2,6- <SEP> bzw. <SEP> -3,4- <SEP> bzw. <SEP> -3,5-dichlorbenzol,
<tb> 1-Aceto.acetylamino-3- <SEP> bzw.
<SEP> -4-cyanbenzol,
<tb> 1-Acetoacetyl <SEP> amino-3-cyan-4-methylbenzol,,
<tb> 1-Acetoacetylamino-2- <SEP> bzw: <SEP> -3- <SEP> bzw. <SEP> -4-methyl bzw. <SEP> -äthyl- <SEP> bzw. <SEP> -propyl bzw. <SEP> -tert. <SEP> butylbenzol,
<tb> 1-Acetoacetylamino-4-methoxy- <SEP> bzw. <SEP> -äthoxy bzw. <SEP> -propoxybenzol,
<tb> 1-Acetoacetylamino-2-methoxy-4 bzw. <SEP> -5-chlorbenzol,
<tb> 1-Acetoacetylamino-4-nitrobenzol,
<tb> 1-Acetoacetylamino-3-methylsulfonylbenzol,
<tb> 1-Acetoacetylaminobenzol-3- <SEP> bzw. <SEP> -4-sulfon säureamid <SEP> bzw. <SEP> -methyl.amid <SEP> bzw. <SEP> -äthyl amid <SEP> bzw. <SEP> -(2'-oxy)-äthylamid, <SEP> ferner
<tb> 1- <SEP> bzw. <SEP> 2-Acetoacetyl.aminonaphthalin,
<tb> die <SEP> beispielsweise <SEP> durch <SEP> Halogenatome, <SEP> A:
lkyl-,
<tb> Nitro@-, <SEP> Alkylsulfonyl- <SEP> und./oder <SEP> am <SEP> Stickstoff atom <SEP> gegebenenfallssubstituierte <SEP> Su <SEP> lfonsäure amidgruppen <SEP> weiter <SEP> substituierten <SEP> Verbindun gen <SEP> und <SEP> schliesslich <SEP> partiell <SEP> und <SEP> total <SEP> hydrierte
<tb> 1- <SEP> bzw. <SEP> 2-Acetoacetylaminonaphthaline <SEP> wie <SEP> die
<tb> 1,2,3,4- <SEP> und <SEP> 5,6,7,8-Tetrahydro- <SEP> und <SEP> die <SEP> Deka hydroderivate;
<SEP> -
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c) <SEP> die <SEP> Oxybenzole <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<tb> 1-Oxy-4-methyl- <SEP> bzw. <SEP> -äthy1- <SEP> bzw. <SEP> -propyl bzw. <SEP> -butyl <SEP> bzw. <SEP> -amyl- <SEP> bzw. <SEP> -hexylbenzol,
<tb> 1-Oxy-2,4-dimethylb.enzol,
<tb> 1-Oxy-2-methyl- <SEP> bzw. <SEP> -methoxy-4-butyl bzw. <SEP> -amylbenzol,
<tb> 1-Oxy-2-formylamino- <SEP> bzw. <SEP> -acetylamino- <SEP> bzw.
<tb> -propionylamino- <SEP> bzw. <SEP> -butyrylamino-4 methy1- <SEP> bzw. <SEP> -äthyl- <SEP> bzw. <SEP> -propyl- <SEP> bzw.
<tb> -butyl <SEP> bzw. <SEP> -amyl- <SEP> bzw. <SEP> -hexylbenzol,
<tb> 1-Oxy-2-carbomethoxyamino- <SEP> bzw.- <SEP> carbäthoxy amino- <SEP> bzw. <SEP> -carb,opropoxyamino- <SEP> bzw.
<tb> -carbo-(2'-äthoxy)-äthoxyamino- <SEP> bzw.
<tb> -carbo-(2'-butoxy)-äthoxyamino-4-methyl bzw. <SEP> -cyclohexylbenzol;
<tb> d) <SEP> die <SEP> OxynaphthaJine <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<tb> 9- <SEP> Oxynaphthalin,
<tb> 1,5- <SEP> bzw. <SEP> 2,6- <SEP> bzw. <SEP> 2,7-Dioxynaphthalin,
<tb> 2-Oxy-6- <SEP> bzw. <SEP> -7-methoxynaphthalin,
<tb> 2-Oxy-6-chlor- <SEP> bzw. <SEP> -bromn.aphtha!lin,
<tb> 2-Oxy-6-methylnaphthalin,
<tb> 2-0x3r-6-tert. <SEP> amylnaphthalin,
<tb> 2-Oxy-6-methylslilfonylnaphthalin,
<tb> 2-Oxynaphthalin-4- <SEP> bzw. <SEP> -5- <SEP> bzw. <SEP> -6- <SEP> bzw.
<tb>
-7-sulfonsäureamid <SEP> und <SEP> am <SEP> Stickstoff
<tb> substituierte <SEP> Abkömmlinge,
<tb> 2-Oxynaphthalin <SEP> 6-su!lTonsäurephenylester
<tb> bzw. <SEP> -(4'-methyl)-phenylester,
<tb> 1-Oxy-4-methyl- <SEP> bzw. <SEP> -benzoylnaphthalin,
<tb> 1-Oxy-5,8-dichlornaphthalin.,
<tb> dann <SEP> die <SEP> grosse <SEP> Reihe <SEP> der <SEP> 1-Aeylamino-6- <SEP> bzw.
<tb> -7-oxynaphthaiine, <SEP> worunter <SEP> auch <SEP> 1-Carb alkoxyamino-6- <SEP> bzw. <SEP> -7-oxynaphthaline <SEP> zu <SEP> ver stehen <SEP> ,sind, <SEP> wie
<tb> 1-Acetylamino- <SEP> bzw. <SEP> -Ch#loracetylamino- <SEP> bzw.
<tb> -Propionylamino- <SEP> bzw. <SEP> -Butyrylamino-6 bzw. <SEP> -7-oxynaphthalin,
<tb> 1-Methyl- <SEP> bzw. <SEP> -Äthylsulfonyla,cetylamino-6 bzw. <SEP> -7-oxynaphtha#lin,
<tb> 1-Cyclohexylsulfonylaeetylamino-6 bzw. <SEP> -7-oxynaphthalin,
<tb> 1-Phenyl- <SEP> bzw.
<SEP> -(4'-Methyl)-phenyisulfonyl aeetylamino-6- <SEP> bzw. <SEP> -7-oxynaphthalin,
<tb> 1-Carbomethoxyamino- <SEP> bzw. <SEP> -Carbäthoxya.mino bzw. <SEP> -Carbopropoxyamino-6 bzw. <SEP> -7-oxynaphthalin, 1-Carbo-(2'-methoxy bzw. -äthoxy a bzw. -butoxy)-äthoxyamino-6- bzw. -7-oxynaphthalin.
Die Kuppliuig der Diazoverbindungen mit den Azokomponenten, sowie die Aufarbeitung und Isolierung der erhaltenen Produkte ge schieht vorzugsweise in neutralem oder schwach alkalischem Medium.
Werden 1-Oxynaphtha- line als Azokomponenten verwendet, so emp fiehlt es sich, zur Gewährleistung einer ortho- ständig zur l:Iyd@oxylgruppe eintretenden Kupplung in ätzalkaUschem Medium zu arbei ten.
Die Überführung der -L#lonoazoverbindun- gen in die meta.U#-, vorzugsweise Chrom- und kobalthaltigen Azofarbstoffe wird beispiels weise mit Salzen des Chroms, wie Chromi- fluorid, Chromisulfat, Chromiformiat, Chromi- acetat, Kaliumehromisulfat und Ammonium- chromisulfat,
und mit Salzen des Kobalts, wie z. B. Kobaltoacetat, Kobaltoformiat und Ko- baltosulfat, in wässi@iger Aufschlämmung oder Lösung oder in organischem Medium,
beispielsweise in Fommamid- oder in der kon zentrierten Lösung eines Alkalisalzes einer niedrigmolekulaxen aliphatischen Monocarbon- säure, ausgeführt.
In letzterem Fall können auch tmlöslielie Schwermetallverbindungen Verwendung finden, so beispielsweise Kobalt hydroxyd und Kobaltcarbonat. Besonders vor teilhaft ist die Metallisieriuig in wässerigem ätzalkalnschem Medium, wobei die Metallsalze in Gegenwart solcher Verbindungen zugefügt werden, welche Chrom und Kobalt in ätz- alkalischem Medium in komplexer Bindüng gelöst halten,
wie z. B. Weinsäure, Zitronen säure lind Milchsäure. Es darf nicht un erwähnt bleiben, dass sich die Metallisierung mit Kobaltsalzen sogar auch durch blosse Zu gabe der wässrigen Kobaltsalzlösunigen zu den ätzalkalisch gelösten Monoazofarbstoffen aus führen lässt. Für die Darstellung der Chrom komplexverbindungen eignen sich auch die Chromate, z. B.
Natrium- oder Kaliumchro- mat bzw. -bichromat, in vorzüglicher Weise. Die Chromierung der Monoazofarbstoffe mit Chromaten wird ebenfalls in stark- ätzalka- lischem Medium vollzogen.
Es hat sich gezeigt, dass man ganz beson ders wertvolle metallhaltige Azofarbstoffe er- hält, wenn man pro Molekül 1Vlonoazoverbin- dung weniger als 1 Atom Metall einsetzt und beispielsweise die sogenannten 1.2-Komplexe herstellt. Diese enthalten pro.
zwei Moleküle Monoazoverbind2uig annähernd ein. Atom Metall. Die gewonnenen metallhaltigen Azofarb- stoffe werden, gegebenenfalls nach Eingiessen der organischen Metallisierungslösungen in Wasser, aus wässrigem Medium durch Zugabe von Salz abgeschieden, hernach filtriert,
gege- benenfalls gewaschen und dann getrocknet. Sie besitzen zum Teil ein hervorragendes Neutral! ziehvermögen für Wolle; sie färben demzu folge diese Faser meist schon aus neutralem und Seide aus sehwach saurem Färbebad in egalen, vollen Gelb-, Gelbbraun-, Orange-, Rot-, Bordeaux-, Violett- bis Grautönen von sehr guter -Waillz- und Waschechtheit und vorziig- 1icher Lichtechtheit an;
sie .eignen sich auch für das Färben von Leder und, in besonders vorzüglicher Weise, für das Färben von syn- thetischen stickstoffhaltigen Fasern, wie Poly- amidfasern (z. B. Nylon, Perlon [Marken-- prodakt] ).
Die gute Löslichkeit der neuen metallhaltigen Azofarbstoffe in polaren orga nischen Lösungsmitteln machen sie auch ge eignet zum Färben von Kunstfasern, die aus organischen Lösungsmitteln versponnen wer den, z. B. Acetylrellidosen, in der Masse und zum Einfärben in. Lacke. Die nachfolgenden Beispiele veranschauli- chen, die Erfindung.
Dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celeiusggraden angegeben.
Beispiel <I>1</I> 25,8 Teile 1-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfon- säuremorpholid werden in üblicher Weise indirekt diazotiert und mit 20,9 Teilten 1-(3'-- Chlor)-ph.enyl-3-methyl-5-pyrazolon in na.- triumearbonatalkalischer . wässriger Lösung- vereinigt:
Die gebildete Monoazoverbindung fällt sofort aus.. Sie wird filtriert, gewaschen und getrocknet und stellt nun ein braunrotes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwe felsäure mit gelber und in verdünnter Na- triluncarbonatlösung mit gelboranger Farbe löst.
Zur Darstellung des chromhaltigen Azo- farbstoffes werden 47,8 Teile der getrockneten Monoazoverbindung bei 95 in 600 Teilen Wasser mit 80 Teilen 10 o/oiger Natrium- hydroxydlösung gelöst.
Zur Lösung tropft man innerhalb von 20 Minuten eine solche aus 15 Teilen kristallisiertem Natriumbichromat und 21 Teilen kristallisiertem Traubenzucker zu. Man kocht die Masse so lange am Rück fluss, bis der Farbstoff vollständig metallisiert ist; dies .nimmt ungefähr eine Stunde in An spruch.
Man isoliert die gebildete Chromkom- plexverbindung durch Aussalzen ,aus dem alka lischen Medium und Filtrieren. Der getrock nete chromhaltige Azofarbstoff ist ein rot braunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber, in Wasser mit rot- oranger Farbe löst und Wolle,
Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis essigsaurem Bade in vollen Orangetönen färbt. Die Färbungen sind vorzüglich walk-, wasch- und lichtecht.
Der kobalthaltige Azofarbstoff wird der art hergestellt, dass. man<B>47,8 ,</B> Teile des ge trockneten Monoazofarbetoffes in 600 Teilen Wasser unter Zusatz von 8 Teilen Natrium hydroxyd bei 80 löst. Zur 75 warmen Lösung fügt man eine Lösung aus 15 Teilen kristalli siertem Kobaltosulfat, 7,5 Teilen Weinsäure, 10 Teilen Natriumhydroxyd und 150 Teilen Wasser zu.
Man rührt, die Masse bei ungefähr 60 , bis der Farbstoff vollständig metallisiert ist: Der entstandene kobalthaltige Azofarb- stoff wird durch Zusatz von Natriumehlorid aus der Lösung abgeschieden, hernach filtriert und getrocknet.
Er ist ein braunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefeläure mit gelber, in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamid fasern aus neutralem bis essigsaurem Bade in vollen braangalben Tönen färbt. Die Färbun- gen sind vorzüglich walk-, wasch- und licht echt.
<I>Beispiel 2</I> 25,8 Teile 1-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfon- säureinorpholid werden in üblicher Weise indirekt dianotiert und mit 26,7 Teilen 1-Phe nyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäuremethyl- amid in natriumcarbonatalkalischer wässriger Lösung vereinigt. Die gebildete rote Monoazo- verbind'ung wird filtriert und getrocknet.
Sie löst sich in konzentrierter Sehwefel@äure mit gelber und in verdünnter Natriumcarbonat- lösung mit gelboranger Farbe.
Der nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellte chrom- haltige Azofarbstoff ist ein braunrotes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber, in Wasser mit oranger Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis essigsaurem Bade in vollen Orangetönen von vorzüglicher Walk-, Wasch und Lichtechtheit färbt.
Der kobalthaltige Azofarbstoff, welcher ebenfalls nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt wird, ist ein braunes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gel ber und in Wasser mit orangegelber Farbe löst.
Er färbt Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis essigsaurem Bade in vollen braungelben Tönen, welche vorzüglich walk-, wasch- und lichtecht sind.
<I>Beispiel 3</I> 25,8 Teile 1-Oxy-2-aminabenzol- 4-sulfon- säuremorpholid werden in üblicher Weise in direkt dianotiert und, in Gegenwart von Na triumcarbonat, bei 3-5 mit einer wässrigen natriumhydraxyda#lkalischen Lösung von 18 Teilen Acetoacetylaminobenzol vereinigt. Die gebildete Monoazoverhindung fällt sofort aus; sie wird filtriert und getrocknet. Man erhält.
ein orangefarbenes Pulver, das sieh in kon zentrierter Schwefelsäure und in Wasser mit reiner gelber Farbe löst.
Zur Darstellung der Kobaltkomplexver- bindumg werden 22,3 Teile der Monoazover- bindung in 1100 Teilen Wasser von 65 gelöst.
Zur Lösung fügt man eine Kobaltnatrium- tartratlösung aus 8,8 Teilen kristallisiertem Kobaltosulfat, 49 Teilen 4,8 o/oigex wässriger Weinsäurelösung -und<B>11,7</B> Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxydlösung hinzu. Man rührt die Masse,
lässt sie hierauf auf 45 abkühlen und fällt die Kobaltkomplexverbind2mg .durch Zu satz von Natriumehlorid aus. Der durch Fil trieren, der Masse isolierte kobalthaltige Azo- farbstoff "wund bei 50 getrocknet.
.Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in konzentrier ter Schwefelsäure mit gelber, in Wasser mit rotstichig gelber Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polfyamidfasern aus neutra lem bis essigsaurem Bade in walk-, wasch- und lichtechten gelben Tönen färbt. <I>Beispiel 4</I> 25,8 Teile 1-Oxy-2-aminobenzol-4-su1fon- säuremorpholidwerden indirekt diazotiert und mit 15 Teilen 2-0xynaphthalin vereinigt.
Man erhält ein braunes Pulver, das sich in kon zentrierter Schwefelsäure mit violetter und in verdünnter Natrüunhyd@roxydlösung mit bordeauxroter Farbe löst.
Zur Kobaltierung werden 20,5 Teile der Monoazoverbindung in 1500 Teilen. Wasser und 17 Teilen 30 o/oiger- Natriumhydroxyd- lösung bei 60 gelöst und nach den Angaben des Beispiels 3 mit Kobaltnatriamtartrat- lösLing versetzt. Die ausgefallene Kobaltkom- plexverbindung wird bei 50 filtriert und bei 60 getrocknet.
Sie ist ein braunes Pulver, das sich in konzentriertem Schwefelsäure mit vio letter, in verdünnter Natriumhydiroxydlösung mit bordeauxroter Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamiff asern aus neutra lem bis essigsaurem Bade in walk , wasch- und lichtechten roten Tönen färbt.
<I>Beispiel 5</I> 25,8 Teile 1-Oxy-2-aminobenzol-4=sulfon- säuremorphol'id werden in üblicher Weise in- direkt diazotiert und, in Gegenwart von Na- triumcarbonat, bei 3-5 mit einer wässrigen natriurnhydroxydalkalis'chen Lösung von 19 Teilen 1-(4'-ylethyl)
-phenyl-3-methyl-5-pyra- zolon vereinigt. Die gebildete Manoazoverbin- dang fällt sofort aus.; sie wird filtriert und getrocknet. Man, erhält ein braunrotes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber und in verdünnter Natriumcarbonat- lösung mit gelboranger Farbe döst.
Zur Darstellung der Kobaltkomplexverbin- dung werden 55,7 Teile der Mono.azoverbin- dung nach den Angaben von Beispiel 1 mit kristalllisiertem Kobaltosulfat behandelt.
Man erhält ein braunes Pulver, das sich in kon zentrierter Schwefelsäure mit gelber, in Was ser mit oranger Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern aus neutra lem bis essigisaurem Bade in walk-, wasch- und lichtechten braungelben Tönen färbt.
In der nachstehenden Tabelle sind weitere Beispiele aufgeführt. Die Farbstoffe werden hergestellt durch Kuppeln eines diazotierten 1-Oxy-2-aminobenzo%ulfonsäuremorpholids (in der Tabelle, Kolonne II, als Diazokompo- nenrte bezeichnet) mit einer sul'fonsäure- und carboxylgruppenfreien,
in ortho-Stellung zur kapplimgsfähigen Stehle eine enolische oder phenelische Hydioxylgruppe aufweisenden Azokomponente (in der Tabelle, Kolonne III, als Azokomponente bezeichnet)
und an- schliessendes Behandeln der so erhaltenen Monoazoverbindung mit einem metallabgeben- den Mittel (in der Tabelle werden zur Kenn zeichnung der Farbstoffe in den Kolonnen IV und V die Farbtöne d'er Färbungen mit den Chrom- und den, Kobaltkomplexverbind'ungen wiedergegeben)
.
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<I>Tabelle</I>
<tb> Monoazoverbindung <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> auf <SEP> Wolle <SEP> der
<tb> Beispiel
<tb> Nr. <SEP> Chrom- <SEP> Kobalt (I) <SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> komplex- <SEP> komplex (II) <SEP> (III) <SEP> verbindung <SEP> verbindung
<tb> (IV) <SEP> (V)
<tb> 6 <SEP> 1-Oxy-2-aminobenzol- <SEP> 1-(2',5'-Dichlor)-phenyl- <SEP> orange <SEP> braunstichig
<tb> 4-sullfonsäuremorpholid <SEP> 3-methyl-5-pyrazolon <SEP> gelb
<tb> 7 <SEP> do. <SEP> 3-Methyl-5-pyrazolon <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 8 <SEP> do. <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> do. <SEP> d'o.
<tb> 5-pyrazolon
<tb> 9 <SEP> do. <SEP> 1-(4'-Methyl)-phenyl- <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 3-methyl-5-pyrazolon 3' <SEP> sulfonsäuremethylamid
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> 1-(3'-Äthyl)-phenyl- <SEP> do.
<SEP> do.
<tb> 3-methy1-5-pyrazolon
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> 1-(4'-Chlor)-phenyl- <SEP> db. <SEP> db.
<tb> 3-methyl-5-pyra.zolon 3'-su@lfonsäureäthylamid
<tb> 12 <SEP> do. <SEP> 1-(5',6',7',8'-Tetrahydro)- <SEP> do. <SEP> db.
<tb> naphthy1(1') <SEP> -3-methyl 5-pyrazolfln
<tb> 13 <SEP> do. <SEP> 1-Decahydronaphthyl(2')- <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 3-methyl-5-pyrazolon
<tb> 14 <SEP> do. <SEP> 1-Acetoacetylamino- <SEP> gelb <SEP> gelb
<tb> 3-chlorbenzol
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> 1-Acetoacetylamino-3-cyan- <SEP> de. <SEP> do.
<tb> 4-methylbenzol
<tb> 16 <SEP> do. <SEP> 1 <SEP> Acetoacetylamino- <SEP> do. <SEP> do.
<tb> naphtha!lnn
<tb> 17 <SEP> do. <SEP> 2-Acetoacetylamino. <SEP> do. <SEP> do.
<tb> naphthalnn
<tb> 18 <SEP> do. <SEP> 1-Acetoacetylaminooetan <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 19 <SEP> do.
<SEP> 1-Oxy-2-acetylamino- <SEP> braunstiehig <SEP> braunstichig
<tb> 4-methylbenzol <SEP> gelb <SEP> gelb
<tb> 20 <SEP> do. <SEP> 1-Oxy-2-propionylamino- <SEP> do. <SEP> do.
<tb> benzol-4-tert. <SEP> butylbenzol
<tb> 21 <SEP> do. <SEP> 1-Oxy-2,4-dimethylbenzol <SEP> <B>du-.</B> <SEP> do.
EMI0007.0001
Monoazoverbindung <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> auf <SEP> Wolle <SEP> der
<tb> Beispiel <SEP> Nr. <SEP> Chrom- <SEP> Kobalt (I) <SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> komplex- <SEP> komplex (II) <SEP> (III) <SEP> ver(In\dung <SEP> ver <SEP> (Vjung
<tb> 22 <SEP> 1-Oxy-2-amin.obenzol- <SEP> 2-Oxynaphthalin-6sulfon- <SEP> braunviolett <SEP> bordeaux
<tb> 4-sulfonsäuremorpholid <SEP> säureamid
<tb> 23 <SEP> do. <SEP> 1-Acetylamino-7-oxy- <SEP> grau <SEP> grauviolett
<tb> naphthalin
<tb> 24 <SEP> do.
<SEP> 1-Carbo-(2'-äthoxy)-äthoxy- <SEP> d'o. <SEP> do.
<tb> amino-7-oxynaphthalin
<tb> 25 <SEP> do. <SEP> 1-Oxy-5,8-dichlor- <SEP> stumpfes <SEP> rotstichiges
<tb> naphthalin <SEP> Violett <SEP> Violett
<tb> 26 <SEP> 1-Oxy-2-amino-6-brom@ <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> orange <SEP> braunstichig
<tb> benzol-4-sulfonsäure- <SEP> 5-pyrazolon-3'-sulfonsäure- <SEP> gelb
<tb> morpholid <SEP> methyllamid
<tb> 27 <SEP> do. <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> do. <SEP> do.
<tb> 5-pyrazolon-3'-si-dfonsäure (3"-methoxyy) <SEP> -propylamid
<tb> 28 <SEP> 1-Oxy-2-amino-6-chlor- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> d.o. <SEP> do.
<tb> benzol-4--sulfonsäure- <SEP> 5-pyrazolön-4' <SEP> sulfonsäure morpholid <SEP> (3"-sulfamido) <SEP> -phenylamid
<tb> 29 <SEP> do.
<SEP> Acetoacetyhaminobenzol <SEP> gelb <SEP> gelb
<tb> 30 <SEP> 1-Oxy-2-amino-6-nitro- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> orange <SEP> braunstiehig
<tb> benzol-4-sulfonsäure- <SEP> 5-pyrazolon-4'-swlfonsäiue- <SEP> gelb
<tb> morpholid <SEP> (3" <SEP> sulfamido)-phenylamid
<tb> 31 <SEP> do. <SEP> 1-Acetylamino-7-oxy- <SEP> grau <SEP> gmau naphthalin
<tb> 32 <SEP> 1-Oxy-2-amino-6- <SEP> Acetoacetylaminobenzol <SEP> gelb <SEP> gelb
<tb> methylbenzol-4-sulfon säuremorphdlnd
<tb> 33 <SEP> 1-Oxy-2-aminobenzol- <SEP> 1-(4'-Chlor)-phenyl- <SEP> gelbstichig <SEP> gelbstichig
<tb> 5 <SEP> sulfonsäuremorpholid <SEP> 3-methyl-5-pyrazolon <SEP> rot <SEP> braun
<tb> 34 <SEP> do-. <SEP> 1-(4'-Methyl)-phenyl- <SEP> do. <SEP> da.
<tb> 3-methyl-5-pyrazolon
<tb> 35 <SEP> da. <SEP> 1-(3'-Chlor-4'-methyl)-phe- <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
nyl-3-methyl-5-pyrazdlon
<tb> 36 <SEP> da. <SEP> 1-(5',6',7',8'-Tetrahyäro)- <SEP> do. <SEP> do.
<tb> naphthyT <SEP> (2') <SEP> -3-methyl 5-pyrazolon
EMI0008.0001
Monoazoverbindung <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> auf <SEP> Wolle <SEP> der
<tb> Beispiel
<tb> Nr. <SEP> Chrom- <SEP> Kobalt (I) <SEP> Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> komplex- <SEP> komplex (II) <SEP> (III) <SEP> ver(I\dung <SEP> ver <SEP> (Vjung
<tb> 37 <SEP> 1-0xy-2-amino-4-chlor- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> rot <SEP> gelbstichig
<tb> benzol-5-sldfonsäure- <SEP> 5-pyrazolon <SEP> braun
<tb> morpholid
<tb> 38 <SEP> <B>da.</B> <SEP> 1-Acetoacetvl-aminobenzol- <SEP> rotstichig <SEP> gelb
<tb> 3-sulfonsälireainid <SEP> gelb
<tb> 39 <SEP> 1-Oxy-2-ami.no-4-ehlor- <SEP> <B>da.
<SEP> da.</B> <SEP> do-.
<tb> benzol-6-siilfonsäure morpholid
<tb> 40 <SEP> 1-0xy-2-amino-4- <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> gelbstichig <SEP> gelbstichig
<tb> methyllbenzol-6-siilfon- <SEP> 5-pyrazolon-3'-sillfonsäure- <SEP> rot <SEP> braun
<tb> säuremorpholid <SEP> (2"-oxy)-äthylamid
<tb> 41 <SEP> 1-Oxy-2-amino-4-tert. <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-5-pyr- <SEP> <B>da. <SEP> da.</B>
<tb> butylbenzol-6-sulfon- <SEP> azolon-3'-sulfonsäureamid
<tb> säuremorpholid
<tb> 42 <SEP> 1-Oxy-2-amino- <SEP> 1-Formylamino-7-oxy- <SEP> grau <SEP> grauviolett
<tb> 6-methylbenzol- <SEP> naphthalin
<tb> 1-sidfonsäuremorpholid <SEP> 43 <SEP> 1-Oxy-2-amino-4-ehlor- <SEP> <B>da.</B> <SEP> do. <SEP> grau
<tb> benzol-6-sulfonsäure morpholid