Zierfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff -elangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht,
der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatoni komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pulver, das sich in Wasser mit gelbbrauner Farbe löst; er färbt Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in braungelben Tönen von --uter Licht- und Wascheehtheit. und zeigt ein ausgezeichnetes Egalisiervermögen.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-n-Oct.#Tl-3- methyl-5-py razolons mit. nach an sieh bekann ten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Na triumnit.rit diazotiertem 2-Amino-l-oxvbenzol- -1-siilfonsäureamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt, wie bereits erwähnt, in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff ent steht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Atom komplex gebunden enthält. Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber 1Atom Kobalt. zu verwenden und(oder die Metallisierung in schwach saurem bis alka lischem Medium auszuführen.
Demzufolge sind auch diejenigen Koba.ltverbindungen, die in alkalischem Medium beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens gut geeignet, wie z. B. solche Kobaltverbindungen alipha- tischer Oxycarbonsäuren, welche das Kobalt in komplexer Bindung enthalten. Vorteilhaft verwendet man aber einfache Kobaltsalze wie Kobaltsulfat. oder Kobaltacetat. Die Metalli- sierung geschieht mit. Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z.
B. bei Siedetempe ratur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln. Beispiel:
1.8,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-siilfon- säureamid werden in 200 Teilen Wasser unter Zusatz von 25 Teilen 30 o/oiger Salzsäure ge löst iuid bei 4 bis 5 mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriiunnitrit in 25 Teilen Wasser diazotiert.. Die Diazolösung wird mit einer verdünnten wässerigen Natriumcarbonatlösung neutralisiert und dann mit einer gekühlten Lösung aus 21,
0 Teilen 1-n-Octyl-3-methyl-5- pyra.zolon, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 1.6,4 Teilen Natriumacetat wasserfrei in 400 Teilen Wasser vereinigt. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet.
Der vollständig aus gefallene Farbstoff wird abfiltriert. 40,9 Teile dieses Farbstoffes (in Form des feuchten Filterkuchens) werden in 1000 Tei len Wasser unter Zusatz von 8 Teilen einer Lösung von Natriumhydroxyd verrührt und auf 75 bis 80 erwärmt. 100 Teile einer Kobalt sulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 3,25 % werden hinzugefügt., und das Ganze wird etwa. 30 Minuten bei 85 gehalten. Nach dieser Zeit ist die Metallisierung beendet. Der gebildete Kobaltkomplex wird durch Ansäuern mit.
Essigsäure vollständig abgeschieden, fil triert und in 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxyd bei 50 gelöst. Aus der Lösung wird der Komplex durch Zu gabe von Natriumchlorid abgeschieden, filtriert. und getrocknet.
Das hierbei verwendete 1-n-Octyl-3-methyl- 5-pyrazolon kann zum Beispiel nach der in der schweizerischen Patentschrift Nr.289990 an gegebenen Methode hergestellt werden.
Decorative process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt releasing agents act in such a way that an azo dye containing cobalt is formed,
which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom complex.
The new dye forms a brown powder that dissolves in water with a yellow-brown color; He dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow tones that are extremely light and washable. and shows excellent leveling ability.
The monoazo dye which serves as the starting material and corresponds to the above formula can be prepared by coupling the 1-n-oct. # Tl-3-methyl-5-pyrazolone with. according to well-known methods, e.g. B. by means of hydrochloric acid and Na triumnit.rit diazotized 2-amino-1-oxvbenzene- -1-siilfonsäureamid be prepared.
As already mentioned, the treatment with the cobalt-releasing agents takes place in such a way that a cobalt-containing dye is created which contains two monoazo dye molecules bound to one atom in a complex. It is generally advisable to use less than one, but at least 1 atom of cobalt per molecule of dye. to use and (or to perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
Accordingly, those Koba.ltverbindungen that are stable in an alkaline medium are well suited for carrying out the method, such as. B. cobalt compounds of aliphatic oxycarboxylic acids which contain the cobalt in a complex bond. However, it is advantageous to use simple cobalt salts such as cobalt sulfate. or cobalt acetate. The metallization happens with. Advantage in the heat, open or under pressure, e.g.
B. at Siedetempe temperature of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, for. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting complex formation. Example:
1.8.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-silfonic acid amide are dissolved in 200 parts of water with the addition of 25 parts of 30% hydrochloric acid iuid at 4 to 5 with a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 25 Parts of water diazotized .. The diazo solution is neutralized with a dilute aqueous sodium carbonate solution and then with a cooled solution of 21,
0 parts of 1-n-octyl-3-methyl-5-pyra.zolon, 4 parts of sodium hydroxide and 1.6.4 parts of anhydrous sodium acetate are combined in 400 parts of water. The coupling ends after a short time.
The completely precipitated dye is filtered off. 40.9 parts of this dye (in the form of the moist filter cake) are stirred in 1000 Tei len water with the addition of 8 parts of a solution of sodium hydroxide and heated to 75-80. 100 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of 3.25% are added, and the whole is about. Held at 85 for 30 minutes. After this time, the metallization is finished. The cobalt complex formed is acidified with.
Acetic acid separated completely, filtered and dissolved in 1000 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide at 50. The complex is separated from the solution by adding sodium chloride and filtered. and dried.
The 1-n-octyl-3-methyl-5-pyrazolone used here can be prepared, for example, by the method given in Swiss Patent No. 289990.