Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes der Formel
EMI1.1
dadurch gekennzeichnet, daf3 man 3-Trifluor methyl-anilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reak- tive Carbaminsäurederivat mit 2-amino-4, 4'-di chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man 3-Trifluormethyl-anilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene 3-Trifluormethyl-phe nvl-earbaminsäurechlorid mit 2-amino-4, 4'-di chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man 3-Trifluormethylanilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene 3-Trifluormethyl phenyl-isocyanat mit 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'- diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vor züglieher Reinheit erhält. Als Lösungsmittel eignet sieh für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man 3-Trifluormethyl-anilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 3-Trifluor-methylphenyl carbaminsaureester mit 2-amino-4, 4'-dichlor1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureesterkommenhauptschlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar losliches Kristallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1 : a,) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Lö sung von 100 Teilen 3-Trifluormethyl-anilin in 300 Teilen troekenem Benzol bei 65-70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Lösung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 3-Trifluormethylphenyl-isocyanat fraktioniert.
Kp31 : 79 ; Ausbeute : 68%. b) 17, 8 Teile 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'-di- phenyläther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 200 Teilen Acetonitril gelöst, mit 9, 35 Tei ] en 3-Trifluormethyl-phenyl-isoeyanat versetzt und f nf Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Ausbeute : 26 Teile.
Das Kondensationsprodukt wird in Wasser von 80-85 gelöst, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von ge sättigter Kochsalzlosung scheidet sich das Kondensationsprodukt aus.
Naeh dem Erkalten wird es gesammelt und im Vakuumgetrocknet.Um es von Kochsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden. Das neue Konden sationsprodukt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in hei¯em Wasser klar l¯sliches Pulver.
Beispiel 2 @
Das aus Phosgen und 3-Trifluormethylanilin in einem troekenen inerten Lösungs- mittel hergestellte 3-Trifluormethyl-phenyl- carbaminsäureehlorid ergibt unter Znsatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-amino 4, 4-dielilor-1, 1'-diphenylÏther-6'-sulfonsaurem Natrium den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3:
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 3-Trifluormethylanilin in trockenem Pyridin hergestellte 3-Trifluormethyl-phenvl-carbamin- säurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-4, 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sul- fonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff. Anstatt des 3-Trifluormethvl-phenyl-carbaminsäure- phenylesters kann aueh der entsprechende Methylester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the preparation of a condensation product of the formula
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characterized in that 3-trifluoro methyl aniline is allowed to react with a halocarbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with sodium 2-amino-4,4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid.
One embodiment of the process according to the invention is that 3-trifluoromethyl-aniline is allowed to react with phosgene and the 3-trifluoromethyl-phe nvl-earbamic acid chloride obtained is treated with 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether 6'-sulfonic acid sodium converts. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, 3-trifluoromethylaniline can be reacted with phosgene at elevated temperature and the 3-trifluoromethyl phenyl isocyanate obtained can react with 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium, whereby the compound of the above formula is obtained in good yield and before increased purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.
Finally, one embodiment consists in allowing 3-trifluoromethyl-aniline to react with a halocarbon acid ester and reacting the 3-trifluoro-methylphenyl carbamic acid ester obtained with 2-amino-4,4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium .
Lower alkyl or aryl esters are mainly suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder that dissolves clearly in hot water and can be used as a moth repellent.
Example 1: a,) 300 parts of dry benzene are saturated at 70 with phosgene; to this end, a solution of 100 parts of 3-trifluoromethylaniline in 300 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is passed in until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 3-trifluoromethylphenyl isocyanate is fractionated.
Bp31: 79; Yield: 68%. b) 17.8 parts of 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenylether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 200 parts of acetonitrile, with 9.35 parts of 3-trifluoromethylphenyl -isoeyanat added and heated for five hours on the water bath. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield: 26 parts.
The condensation product is dissolved in water of 80-85, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. After adding saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out.
After cooling, it is collected and dried in a vacuum. To free it from table salt, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and grinding, the new condensation product forms a pale powder that is clearly soluble in hot water.
Example 2 @
The 3-trifluoromethylphenylcarbamic acid chloride produced from phosgene and 3-trifluoromethylaniline in a dry, inert solvent results in the addition of pyridine as a condensing agent with 2-amino 4, 4-dielectric-1, 1'-diphenylether-6'-sulfonic acid Sodium the urea described in Example 1 b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The 3-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid phenyl ester prepared from chlorocarbonic acid phenyl ester and 3-trifluoromethylaniline in dry pyridine gives by reaction with 2-amino-4, 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulphonic acid sodium in hot water the urea described in Example 1 b). Instead of the 3-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid-phenyl ester, the corresponding methyl ester can also be used.