CH287863A - Verfahren zur Herstellung eines bicyclischen Lactams. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines bicyclischen Lactams.Info
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- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/22—Bridged ring systems
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Description
<B>Verfahren zur Herstellung eines</B> hicycliechen Lactams. Monoeyclische Lactame vom Typus des Ca- prolactams und seiner Homologen haben als :lusgangsmaterial für Polyamidsynthesen er liebliche technische Bedeutung erlangt.. Der besondere Vorteil der Lactame liegt darin, dass es durchwegs Verbindungen sind, die sich ohne Zersetzung und Polymerisation destillieren und dadurch bequem in hohem Reinheitsgrad darstellen lassen, was bekanntlich bei den entsprechenden Arninosäuren Schwierigkeiten bereitet. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfah ren zur Herstellung eines bicy clischen Lac- tams dieser Art. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass ein bicyclisches Keton, das Bicycloheptanon der Formel I, das durch Diensynthese (Alder und Mitarbeiter, Liebigs Ann. Chem. 543, 1; 514, 13; Ber. dtsch. chem. (Ies. 71, 2404) bequem zugänglich geworden ist, mit Hydroxylamin umgesetzt und das dabei entstehende Oxim (II) durch Umlage rung in das Lactam der Formel (IH) umge wandelt wird. EMI0001.0032 Die Darstellung des Oximes des bicyeli= .sehen Ketons (I) ist bisher in der Literatur nicht erwähnt. Sie erfolgt zweckmässig in be kannter Weise durch Umsetzung des Ketons mit Hydroxylaminchlorhydrat und Alkali hydroxyd. Das Oxim (II) stellt eine gut. kri stallisierende, farblose Verbindung dar. Nach den bisherigen Erfahrungen erschien es aus sichtslos, bicyelische Oxime in Lactanr umzu wandeln, da es bekannt war, dass zum Bei spiel Campheroxim mit konzentrierter Schwe felsäure keine einfache Beckmannsche Ring- erweiterung, sondern eine komplizierte Umfor mung des gesamten Kohlenstoff-Gerüstes er leidet. Es wurde überraschenderweise gefun den, dass im Gegensatz hierzu die einfachen, in der Kohlenstoffkette nicht verzweigten, bi- cyclischen Ketoxime ohne störende Nebenreak tion der Umlagerung nach Beckmann unter zogen werden können. Als umlagernde Agentien können konzen trierte Schwefelsäure, Phosphorpentachlorid, Toluolsulfochlorid usw. dienen. Bei der Um lagerung wird das bicyclische Lactam (III), das als Endomethylen-E-caprolactam bezeich net werden kann, in guter Ausbeute (70 bis 90 /o) erhalten. Das bieyclische Lactam (III) zeigt grosse Verwandtschaft mit dem mono- cyclischen e-Caprolactam. Es ist eine farblose, niedrigschmelzende Verbindung, die im Va kuum unzersetzt destilliert. Sie bildet ein Chlorhydrat und gibt mit Phosphorwolfram- säure einen schweren, weissen Niederschlag, wie er für Aminosäuren und deren Lactame charakteristisch ist. Aus dem Endomet.hylen-f- caprolactam lassen sich für sich allein oder in Mischung mit monocyclischen polyamid- bildenden Lactamen Polyamide aufbauen, die sich durch besonders hohe Schmelzpunkte aus zeichnen. Beispiel: 50 Teile Bicycloheptanonoxim, erhalten durch Oximierung des Bicycloheptanons (I), werden in 50 Teilen 85prozentiger Schwefel säure gelöst und in ein auf 80 bis 90 erhitz tes Rührgefäss eintropfen gelassen. Die Um lagerung des Oxims vollzieht sich unter star ker Wärmeentwicklung und Dunkelfärbung. Man neutralisiert das Reaktionsgemisch mit Soda und extrahiert erschöpfend mit Chloro form. Nach der Verdampfung des Chloroforms hinterblieben 35 bis 40 Teile eines dunklen Öls, aus dem das Endomethylen-a-caprolactam (III), eine bei 152 bis 154 (12 mm Druck) siedende Flüssigkeit, gewonnen wird.
Claims (1)
- <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung eines polyamid- bildenden bieyclischen Lactams, dadurch ge kennzeichnet, da.ss das Bicyeloheptanon der Formel EMI0002.0038 mit Hydroxylamin umgesetzt und das dabei entstehende Oxim, zum Lactam der Formel EMI0002.0042 umgelagert wird. Das Laetam siedet unter 12 mm Druck bei 152 bis 154 C.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH287863T | 1949-08-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH287863A true CH287863A (de) | 1952-12-31 |
Family
ID=4485976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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CH287863D CH287863A (de) | 1949-08-20 | 1949-08-20 | Verfahren zur Herstellung eines bicyclischen Lactams. |
Country Status (1)
Country | Link |
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CH (1) | CH287863A (de) |
-
1949
- 1949-08-20 CH CH287863D patent/CH287863A/de unknown
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