Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. <B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 271933. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man das Kondensationsprodukt der Formel
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worin die Chloratome dieselbe Stellung ein nehmen wie die Chloratome der durch Dichlo- rierung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 5,8-Dichlor-1,2-benzanthrachinon Emd 2 Mol- 4-Amino -1,
1' - dianthrimid mittels Sulfuryl- chlorid erhältlichen Verbindung, mit carbazo- lierenden Mitteln vom Typus des Aluminium chlorids behandelt.
Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunoliver Farbe löst und Baumwolle aus gelbbrauner Küpe in hervorragend echten grauen Tönen färbt.
Das dem vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Produkt der obigen For mel kann beispielsweise aus 5,8-Diehlor-1,2- benzanthrachinon und 4-Amino-1,1'adianthri- mid wie folgt hergestellt werden: 6,5 Teile 5,8-Dichlor-1,2-benzanthraehinon (hergestellt durch Ringschluss ,der Umset zungsprodukte aus Naphthalin und 3,6-Di- chlorphthalsäureanhydrid mit Phosphorpent, oxyd in o-Dichlorbenzol in Anlehnung an Bei spiel 1 des E. P.
Nr. 332192), 17,9 Teile 4 Amino-1,1'=dianthrimid, 4,4 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und 0,4 Teile Kupferacetat werden mit 180 Teilen Nitrobenzol während acht Stunden im Sieden gehalten. Nun wer den dem Reaktionsgemisch bei 65 bis 70 16 Teile Sulfurylehlorid und etwas Jod zu gesetzt und das Ganze während 16 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dann er- wärmt man innert einer Stunde auf 120", hält das Gemisch während einer Stiuide bei dieser Temperatur, behandelt hernach eine Stunde bei 140 bis 150" und schliesslich noch eine Stunde bei Siedetemperatur.
Nach dem Erkaltenlassen wird das Produkt abgenutscht, mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen und hierauf mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Es bildet ein schwarzviolettes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit etwas sehmutziggrüner Farbe löst.
Die Behandlung mit carbazolierenden Mit teln vom Typus des Aluminiumchlorids wird zweckmässig in Lösungs- bzw. Verteilungsmit teln, vorteilhaft in Gegenwart tertiärer Basen wie Pyridin und Pyridinhomologen, durchge führt. Die Aufarbeitung kann in üblicher Weise erfolgen.
In manchen Fällen ist es zweckmässig, anschliessend an die Carbazolie- rung eine Verküpung des Farbstoffes durch zuführen und den Farbstoff durch Behand lung mit Oxydationsmitteln, beispielsweise durch Ausblasen mit Luft zu regenerieren.
$eäspiet: 2,5 Teile des dichlorierten Kondensations produktes aus 1 Mol 5,8=Dichlor-2,1-benz- a.nthrachinon und 2 Mal 4-Amino-1,1'-dianthri- mid werden bei 100" in eine Schmelze von 12,5 Teilen Aluminiumchlorid und 28 Teilen trockenem Pyridin eingetragen. Nun erhöht man die Temperatur unter gleichzeitigem Abdestillieren eines Teils des Pyridins auf 140 bis 142" und rührt eine Stunde bei dieser Temperatur.
Die Reaktionsmasse wird hier auf in Wasser ausgetragen, mit Natronlauge alkalisch gestellt, mit Hydrosulfit verküpt, von wenig Rückstand abfiltriert und der Farbstoff mit Luft ausgeblasen, abgenutseht und getrocknet.
Process for the production of a vat dye. <B> Additional patent </B> to main patent no. 271933. It has been found that a valuable vat dye can be produced using the condensation product of the formula
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in which the chlorine atoms occupy the same position as the chlorine atoms obtained by dichlorination of the condensation product of 1 mol 5,8-dichloro-1,2-benzanthraquinone Emd 2 mol-4-amino-1,
1 '- dianthrimide compound obtainable by means of sulfuryl chloride, treated with carbazolating agents of the aluminum chloride type.
The new dye is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive-brown color and dyes cotton from a yellow-brown vat in excellent, genuine gray tones.
The product of the above formula used as the starting material for the present process can be prepared, for example, from 5,8-Diehlor-1,2-benzanthraquinone and 4-amino-1,1'adianthrimide as follows: 6.5 parts 5, 8-dichloro-1,2-benzanthraehinone (produced by ring closure, the reaction products of naphthalene and 3,6-dichlorophthalic anhydride with phosphorus pentoxide in o-dichlorobenzene based on Example 1 of EP
No. 332192), 17.9 parts of 4-amino-1,1 '= dianthrimide, 4.4 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.4 part of copper acetate are boiled with 180 parts of nitrobenzene for eight hours. Now who set the reaction mixture at 65 to 70 16 parts of sulfuryl chloride and a little iodine and kept the whole thing for 16 hours at this temperature. The mixture is then heated to 120 "within an hour, the mixture is kept at this temperature for one hour, then treated for one hour at 140 to 150" and finally for another hour at the boiling temperature.
After allowing it to cool, the product is suction filtered, washed with nitrobenzene and alcohol and then boiled with dilute hydrochloric acid. It forms a black-violet powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a slightly viscous green color.
The treatment with carbazolating agents of the aluminum chloride type is expediently carried out in solvents or distributing agents, advantageously in the presence of tertiary bases such as pyridine and pyridine homologues. Working up can be carried out in the usual way.
In some cases it is expedient to vat the dye after the carbazolation and to regenerate the dye by treatment with oxidizing agents, for example by blowing out with air.
$ eäspiet: 2.5 parts of the dichlorinated condensation product from 1 mole of 5.8 = dichloro-2,1-benz-a.nthraquinone and 2 times 4-amino-1,1'-dianthrimide are at 100 "in a Melt of 12.5 parts of aluminum chloride and 28 parts of dry pyridine are added. The temperature is now increased to 140 to 142 "while at the same time part of the pyridine is distilled off, and the mixture is stirred at this temperature for one hour.
The reaction mass is poured into water, made alkaline with sodium hydroxide solution, vat with hydrosulphite, a little residue is filtered off and the dye is blown out with air, suctioned off and dried.