Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. 1:s wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man das Kondensationsprodukt der Formel
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mit earbazolierenden Mitteln vom Typus des Aluminiumehlorids behandelt.
Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das siele in konzentrierter Sehwefelsäure mit braunoliver Farbe löst und Baumwolle aus gelbbrauner Kiepe in eehten olivstiehigen mauen Tönen färbt.
Das dem vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Produkt der obigen For mel kann beispielsweise aus 5,8=Diehlor-1,2- benzantliraehinon und 4-Amiiio-7,1.'-diaiithri- mid wie folgt hergestellt werden: 6,5 Teile 5,8-Diehlor-1,2-benzanthraehinon (hergestellt dureh Ringsehluss der Umset zungsprodukte aus Naphthalin und 3,6-Di- elilorphthalsäureanhydi-i(1 mit Phosphorpent- oxyd in o-Diehlorbenzol in Anlehnung an Beispiel 1 des E.
P. 332192), 17,9 Teile Amino-1,1'-dianthrimid, 4,4 Teile wasserfreies Natriumearbonat und 0,4 Teile Kupferneetat werden mit 180 Teilen Nitrobenzol während acht Stunden im Sieden. gehalten.
Naeh dem Erkalten wird das in quantitativer Ausbeute ausgefallene Kondensationsprodukt abfil- t.riert, ausgewasehen und mit verdünnter Salz säure ausgekoeht. Es bildet ein grünsehwarzes, kristallines Pulver, das sieh in konzentrierter Sehwefelsäure mit grünollver Farbe löst. Der Stiekstoffgehalt beträgt 4,91'% (Theorie 4,89%).
Die Behandlung mit earbazolierenden Mit teln vom Typus des Aluminiumehlorids wird zweekmässig in Lösungs- bzw. Verteilungsmit teln, vorteilhaft in Gegenwart tertiärer Basen, wie Pyridin und Pyridinhomologen, durch geführt. Die Aufarbeitung kann in üblicher Weise erfolgen.
In manchen Fällen ist es zweckmässig, anschliessend an die Carbazolie- rung ein Verküpung des Farbstoffes durch zuführen und den Farbstoff durch Behand lung mit Oxydationsmitteln, beispielsweise durch Ausblasen mit Luft, zu regenerieren.
<I>Beispiel 1:</I> 2 Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 5,8-Dichlor-1,2-benzanthrachinon und 2 Mol 4-Amino-1,1'-dianthrimid werden bei 1000 in eine Mischung von 8 Teilen Alumi niumchlorid und 16 Teilen Pyridin eingetra gen und zwei Stunden bei 125 bis 1300 ge- rührt. Nun wird die Schmelze in Wasser aus getragen, mit Natronlauge alkalisch gestellt, mit Hydrosulfit verküpt, von wenig Rück stand abfiltriert und der Farbstoff mit Luft ausgeblasen.
<I>Beispiel 2:</I> 2,5 Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 5,8-Dichlor-1,2-benzanthrachinon und 2 Mol 4-Amino-1,1'-dianthrimid werden bei 1000 in eine Schmelze von 12,5 Teilen Alumi niumchlorid und 28 Teilen trockenem Pyridin eingetragen. Nun erhöht man die Temperatur unter gleichzeitigem Abdestillieren eines Teils des Pyridins auf 140 bis 1420 und rührt eine Stunde bei dieser Temperatur.
Die Reaktions masse wird hierauf in Wasser ausgetragen, mit Natronlauge alkalisch gestellt und mit Hydrosulfit verküpt. Nach Filtration von wenig Rückstand wird der Farbstoff mit Luft ausgeblasen, abgenutscht, ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunoliver Farbe löst und Baumwolle aus gelbbrauner Küpe in olivstiehim grauen, ech ten Tönen färbt.
Zu praktisch dem gleichen Farbstoff ge langt man, wenn zuerst aus der Aluminium chlorid-Pyridin-Mischung ein Teil des Pyri- dins abdestilliert wird und man hierauf bei 121 bis 1230 das Kondensationsprodukt aus 5,8-Dichlor-1,2-benzanthrachinon-Lind4-Amino- 1,1'-dianthrimid zufügt und eine Stunde bei dieser Temperatur rührt. Durch Nachoxyda tion mit Natriumdichromat wird der Farbton etwas brauner.
Process for the production of a vat dye. 1: It has been found that a valuable vat dye can be made using the condensation product of the formula
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treated with earbazolating agents of the type of aluminum aurid.
The new dye is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive-brown color and dyes cotton from yellow-brown box in deep olive-like shades.
The product of the above formula used as the starting material for the present process can be prepared, for example, from 5.8 = diehlor-1,2-benzantliraehinone and 4-amino-7,1'-diaiithrimide as follows: 6.5 parts 5,8-diehlor-1,2-benzanthraehinone (produced by ring loss of the reaction products from naphthalene and 3,6-di-elilorphthalic anhydride (1 with phosphorus pentoxide in o-diehlobenzene based on example 1 of E.
P. 332192), 17.9 parts of amino-1,1'-dianthrimide, 4.4 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.4 parts of copper acetate are boiled with 180 parts of nitrobenzene for eight hours. held.
After cooling, the condensation product which has precipitated out in quantitative yield is filtered off, washed out and boiled out with dilute hydrochloric acid. It forms a greenish-black, crystalline powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a greenish-green color. The carbon content is 4.91% (theory 4.89%).
The treatment with earbazolating agents of the aluminum chloride type is carried out in two ways in solvents or distributing agents, advantageously in the presence of tertiary bases such as pyridine and pyridine homologues. Working up can be carried out in the usual way.
In some cases it is expedient to vat the dye after the carbazolation and to regenerate the dye by treatment with oxidizing agents, for example by blowing out with air.
<I> Example 1: </I> 2 parts of the condensation product of 1 mol of 5,8-dichloro-1,2-benzanthraquinone and 2 mol of 4-amino-1,1'-dianthrimide are converted into a mixture of 8 parts at 1000 Aluminum chloride and 16 parts of pyridine and stirred for two hours at 125 to 1300. The melt is then carried out in water, made alkaline with sodium hydroxide solution, vat with hydrosulfite, a little residue is filtered off and the dye is blown out with air.
<I> Example 2: </I> 2.5 parts of the condensation product of 1 mol of 5,8-dichloro-1,2-benzanthraquinone and 2 mol of 4-amino-1,1'-dianthrimide are at 1000 in a melt of 12.5 parts of aluminum chloride and 28 parts of dry pyridine entered. The temperature is now increased to 140 to 1420 while some of the pyridine is distilled off at the same time, and the mixture is stirred at this temperature for one hour.
The reaction mass is then poured into water, made alkaline with sodium hydroxide solution and vat with hydrosulfite. After a little residue has been filtered off, the dye is blown out with air, suction filtered, washed out and dried. It is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive-brown color and dyes cotton from a yellow-brown vat in olive-gray, real tones.
Virtually the same dye is obtained if part of the pyridine is first distilled off from the aluminum chloride-pyridine mixture and then at 121 to 1230 the condensation product of 5,8-dichloro-1,2-benzanthraquinone-Lind4 -Amino-1,1'-dianthrimide is added and the mixture is stirred at this temperature for one hour. Post-oxidation with sodium dichromate makes the color a little more brown.