CH274668A - Verfahren zur Herstellung eines Choladiens. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Choladiens.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung eines     Choladiens,    wel  ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man  eine Verbindung der Formel  
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    mit einem     Carbonsäurederivat,    das den Rest  
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       Hal    enthält, unter Belichtung be  handelt und anschliessend ans der erhaltenen  Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet.  Das so erhaltene d     2o,23-3-Acetoxy-11-keto-          24,24-diphenyl-choladien    ist neu.

   Es schmilzt,  umkristallisiert aus Aceton oder     Aceton-Me-          thanol-Gemischen,    bei 107 bis 1120 und aus  Methanol allein bei 169 bis 1700. Es soll als       Zwischenprodukt    Verwendung finden.  



  Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  
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       Hal    enthalten, verwendet man  zum Beispiel     N-Halogen-succinimide,        -phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -barbitursäuren,    ferner entspre  chende Derivate von primären oder sekun  dären     Carbonsäureamiden,    wie von     Acetamid,          Propionamid    oder     Diacetamid,

      oder von     Car-          bonsäurearyl-amiden,    z. B. von     kernhaloge-          nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und       Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet  man     zweekmässig    in     inerten        Lösungs-    bzw.

      Verdünnungsmitteln, wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform, Benzol,     Cyclohexan,        Me-          thylcyclohexan,        Äthyläther    oder     Dioxan.    Für  die Belichtung können verschiedene Licht  duellen mit und ohne ultravioletten Anteil  verwendet werden, wie Licht von Glühlam  pen, Quarzlampen, Bogenlampen, aber auch  starkes natürliches Licht, wie direktes Son  nenlicht.

   Die Abspaltung von Halogenwasser  stoff unter Bildung einer Doppelbindung in       20,22-Stellung    wird zum Beispiel durch Be  handeln     mit    Halogenwasserstoff abspaltenden  Mitteln oder aber durch Erhitzen durch  geführt.  



       Beispiel,:     10 Gewichtsteile     423-3-Acetoxy-11-keto-          24,24-diphenyl-cholen    vom F. = 168 bis     1.69,50     (hergestellt zum Beispiel aus     3-Oxy-11-keto-          cholansäure-methylester    durch Umsetzung  mit     Phenylmagnesiumhalogenid,

      Abspaltung  der tertiären     Hydroxylgruppe        durch    Kochen  in     benzolischer    Lösung mit Jod und     Acetylie-          rung    der zurückbleibenden     Hydroxylgruppe     mit     Acetanhydrid    in     Pyridinlösung)    und 3,2  Gewichtsteile     N-Brom-succinimid    werden in  500     Volumteilen        Tetrachlorkohlenstoff    unter       Belichtung    mit einer starken Glühlampe zum  Sieden erhitzt. Nach wenigen Minuten ist die  Reaktion beendet.

   Die Lösung wird nun mit  Eiswasser abgekühlt und das gebildete     Suc-          cinimid        abgenutscht.    Zur Abspaltung von  Bromwasserstoff dampft man das klare Fil  trat im Vakuum ein, versetzt den Rückstand  mit 20     Volumteilen        Pyridin    und erwärmt die      entstandene Lösung 1 Stunde auf dem Was  serbad. Das     Pyridin    wird     dann    im Vakuum  entfernt und der Rückstand in Äther auf  genommen. Die ätherische Lösung wäscht  man mit     verdünnter    Salzsäure und Wasser,  trocknet sie und dampft sie ein.

   Das d     2o,23-3-          Acetoxy-11-keto-24,24-diphenyl-choladien    er  hält man durch     Umkristallisieren    des Rück  standes aus Aceton oder Aceton-Methanol-    Gemischen in einer Form vom F. = 107 bis  1120; aus Methanol allein erhält man Nadeln  vom F. = 169 bis 1700.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Chola- diens, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0010 mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest EMI0002.0012 Hal enthält, unter Belichtung be handelt und anschliessend aus der erhaltenen ,Verbindung Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene d 2o,23-3-Acetoxy-11-keto- 24,24-diphenyl-choladien ist neu.

   Es schmilzt, umkristallisiert aus Aceton oder Aeeton-Me- th anol-G emisehen, bei 107 bis 1120 und aus Methanol allein bei 169 bis 1700. Es soll als Zwischenprodukt Verwendung finden. UNTERANSPRUCH: Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest EMI0002.0025 Hal ent hält, N-Brom-suecinimid verwendet wird.