CH274658A - Verfahren zur Herstellung eines Cholatriens. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Cholatriens.       Das vorliegende Patent betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung eines     Cholatriens,    wel  ches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine  Verbindung der Formel  
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    mit einem     Carbonsäurederivat,    das den Rest  
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   enthält, unter Belichtung be  handelt und anschliessend aus der erhaltenen  Verbindung unter Bildung je einer Doppel  bindung in den Stellungen 4,5 und 20,22  Halogenwasserstoff abspaltet.  



  Das so erhaltene d     5,20,23-3-Acetoxy-24,24-di-          phenylcholatrien    ist neu. Es schmilzt bei 171  bis     1.750    und soll als Zwischenprodukt Ver  wendung finden.  



  Als     Carbonsäurederivate,    die den Rest  
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   enthalten, verwendet man  zum Beispiel     N-Halogen-succinimide,        phthal-          imide,        -parabansäuren,        -cyanursäuren,        -hydan-          toine    oder     -barbitursäuren,    ferner entspre  chende Derivate von primären oder     sekLUn-          dären        Carbonsäureamiden,    wie von     Acetamid,          Propionamid    oder     Diacetamid,

      oder von Car  bonsäurearylamiden, z. B. von     kernhaloge-          nierten    oder -nitrierten     Acetaniliden    und         Benzaniliden.    Bei der     Halogenierung    arbeitet  man zweckmässig in     inerten        Lösungs-    bzw.

    Verdünnungsmitteln, wie     Tetrachlorkohlen-          stoff,    Chloroform, Benzol,     Cyclohexan,        Me-          thylcyclohexan,        Äthyläther    oder     Dioxan.    Für  die Belichtung können verschiedene Licht  quellen mit und ohne ultravioletten Anteil  verwendet werden, wie z. B. Licht von Glüh  lampen. Quarzlampen, Bogenlampen, aber  auch starkes natürliches Licht, wie direktes  Sonnenlicht. Die Abspaltung von Halogen  wasserstoff wird zum Beispiel durch Erhitzen       und/oder    Behandeln mit Halogenwasserstoff  abspaltenden Mitteln durchgeführt.  



  <I>Beispiel:</I>  10 Gewichtsteile d     23    - 3 -     Acetoxy    - 5 -     chlor-          24,24-diphenylcholen    vom F. 178 bis 1810  (hergestellt zum Beispiel aus     d5-3-Oxy-cholen-          säuremethylester    durch Umsetzung mit     Phe-          nylmagnesiumhalogenid,    partielle     Acetylie-          rung    des erhaltenen     Carbinols    mit     Essig-          sä.ureanhydrid    in der Kälte,

   Abspaltung der  tertiären     Hydroxylgruppe    durch Kochen in  Eisessig und     Absättigen    der Doppelbindung  in     5-Stellung    mit Chlorwasserstoff) und 3,1  Gewichtsteile     N-Brom-succinimid    werden in.  150     Volumteilen        Tetrachlorkohlenstoff    unter  Belichtung mit einer starken     Glühlampe    zum  Sieden erhitzt. Nach wenigen Minuten ist die  Reaktion beendet.

   Die Lösung wird nun mit  Eiswasser abgekühlt und das gebildete     Suc-          einimid        abgenutscht.         Zur Abspaltung von Bromwasserstoff und  Chlorwasserstoff versetzt man das klare Fil  trat mit     Dimethylanilin,    destilliert den     Te-          trachlorkohlenstoff    ab und erhitzt die ein  geengte Lösung kurze Zeit zum Sieden. Hier  auf wird in Äther aufgenommen, das     Di-          methylanilin    durch     Aussehütteln    mit Salz  säure und Wasser entfernt und die ätherische  Lösung getrocknet und eingedampft.

   Den    Rückstand kristallisiert man zuerst aus     Hexan,     dann aus Äthanol oder     Isopropanol    um, wo  bei das d     5,20,23-3-Acetoxy-24,24-diphenyl-ehola-          trien    in Form von farblosen Nadeln vom  F. 171 bis 1750 erhalten     wird.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Chola- triens, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0002.0015 mit einem Carbonsäurederivat, das den Rest EMI0002.0017 enthält, unter Belichtung be handelt und anschliessend aus der erhaltenen Verbindung unter Bildung je einer Doppel bindung in den Stellungen 4,5 und 20,22 Halogenwasserstoff abspaltet. Das so erhaltene d 5.2O,23-3-Acetoxy-24,24-di- phenylcholatrien ist neu. Es schmilzt bei 171 bis 1750 und soll als Zwischenprodukt Ver wendung finden.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure- derivat, das den Rest EMI0002.0024 ent hält, N-Brom-succinimid verwendet wird.