CH263484A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivates.       Es wurde gefunden, dass man zu einem  neuen     Oxyhydrophenanthren-Derivat    gelan  gen kann, wenn man eine     1-,@thyliden-2-          methyl-1,2,3,4,9,10    -     hexahydro    -     phenanthren-2-          earbonsäure,    die in     7-Stellung    einen     durch          Ilydrierung    in die     Hydroxylgruppe        überführ-          baren        ',#'ubstituenten,    wie z.

   B. eine     Benzyl-          äther-    oder     Triphenylmethyläthergruppe,    ent  hält, durch Hydrierung in die 1-Xthyl-2-me       tliyl-7-oxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro-plienanthren-          \2'-carbonsäure    überführt. Das bisher nicht  bekannte Endprodukt des Verfahrens vom  F. 184 bis 1860 zeigt sowohl bei     parenteraler     als auch bei oraler Applikation eine ausser  ordentlich hohe     oestrogene    Wirkung. Es soll  therapeutische Verwendung finden oder als       'lwisehenprodukt    zur Herstellung therapeu  tisch verwendbarer Verbindungen dienen.  



  Als     Hydrierungsmittel    verwendet. man bei  spielsweise katalytisch angeregten Wasser  stoff in Gegenwart von Katalysatoren, wie z. B.  Platin, Palladium, Nickel und dergleichen,  deren Oxyden oder Niederschlägen auf ge  eigneten Trägern.  



  Die Ausgangsstoffe werden z. B. erhalten  aus     1-Keto-2-methyl-1,2,3,4,9,10-hexahydro-          phenanthren-2-carbonsäureestern,    die in     7-          Stellung    einen durch Hydrierung in die     Hy-          droxylgruppe        überführbaren        Substituenten     enthalten, durch     Grignardierung    mit einem       Äthylmagnesium.halogenid,    wobei zur Haupt  sache direkt die     Äthylidenverbindung    gebil  det wird,

   und     Verseifung    der     Carbonsäure-          estergruppe.       <I>Beispiel:</I>  1 Gewichtsteil     1-,lthviiden-2-niethyl-7-beii-          zyloxy-1;        2,3,4,9,10-liexaliydro-phenanthren-2-          earbonsäure    der Formel  
EMI0001.0042     
    wird in 100     Volumteilen    0,5     %        iger        wässeriger     Natronlauge in Gegenwart von 1 Gewichtsteil  eines Nickelkatalysators unter Wasserstoff ge  schüttelt.

   Nach Aufnahme der für 2     Moläqui-          v        alente    berechneten Menge     Wasserstoff    wird  vom Katalysator     abfiltriert,    die     Oxysä.ure     mittels Mineralsäure ausgefällt und     abge-          nutscht.    Der Filterrückstand liefert, nach       Umkristallisieren    aus Essigester, die     oestro-          gen    wirksame     1-Äthyl-2-methyl-7-oxy-1,2,3,          4,9,10-hexa.hvdro-phenanthren-2-carbonsäure          vom    F.

       18.1    bis     1860    und der Formel  
EMI0001.0063     
    Den Ausgangsstoff erhält man z. B. wie  folgt: 6,5     Gewichtsteile    1-Keto-2-methyl-7-ben       zyloxy-1,2,3,4,9,7.0-hexahydro-phenanthren-2-          earbonsäuremet.hylester        lä.sst    man mit einer           Grignardlösung,    hergestellt aus<B>0,6</B>     Gewichts-          teilen    Magnesium     und    2     Volumteilen        Äthyl-          jodid,    reagieren,

   wobei zur Hauptsache direkt  die     Äthylidenverbindung    gebildet wird, und  verseift die     Carbonsäuremethylestergruppe     durch Erhitzen von 5 Gewichtsteilen     1-Äthy-          liden-2-methyl;-7-benzyloxy.-1,2,3,4,9,10-hexa,          hydro    -     phenanthren-        2-carbonsäuremethylester     in einer Mischung von 10 Gewichtsteilen     Ka-          liumhydroxyd,    7,5     Volumteilen    Wasser und  15     Volumteilen        Alkohol    auf 1600.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen Oxyhydrophenanthren-Derivates, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine 1-Äthyliden-2-me thyl-1,2,3,4,9,10-hexahydro-phenanthren-2-car- bonsäure, die in 7-Stellung einen durch Hy- drierimg in die Hydroxylgruppe überführba- ren Substituenten enthält, durch Hydrierung in die 1-Äthyl-2-methyl-7-oxy-1,2,3,4,9,

   10-hexa- hydro-phenanthren-2-carbonsäure überführt. Das bisher nicht bekannte Endprodukt des Verfahrens von I'. 184 bis 1860 zeigt sowohl bei parenteraler als auch bei oraler Appli kation eine ausserordentlich hohe oestrogene Wirkung. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstel lung therapeutisch verwendbarer Verbindun gen dienen.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die 1-Äthyliden 2-methyl-7-benzyloxy-1,2,3,4,9,10-hexahydro- phenanthren-2-carbonsäure als Ausgangsstoff verwendet.