CH212336A - Verfahren zur Darstellung eines 4,5-ungesättigten 3-Ketons der Sexualhormon-Reihe. - Google Patents

Description

      Verfahren        zur        Darstellung        eines        4,ö-ungesättigten        3-Hetons        der       Es wurde gefunden, dass man zu einem       4,5-ungesättigten        3-Keton    der Sexualhormon-    reihe gelangen kann, wenn man auf ein Ge  misch von Verbindungen der Formeln  
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    ein Mittel einwirken lässt, welches aus den  Verbindungen obiger Formeln     HOg    abspal  tet.

       0g    kann zum Beispiel eine freie,     ver-          esterte    oder     verätherte        Hydrogylgruppe    be  deuten.  



  Ein als Ausgangsstoff verwendbares Ge  tnisch wird zum Beispiel durch     Einwirkung     von     Selendiogyd    auf     trans-Dehydro-andro-          steron    erhalten. Wie bereits oben erwähnt,  kann in den als     Ausgangsstoff    verwendeten  Verbindungen die Gruppe     -0g    auch eine    veresterte oder     verätherte        Hydrogylgruppe     bedeuten, so dass man zum Beispiel von       Benzoesäure-,        Palmitinsäure-    und gelegentlich  von     ganthogensäureestern    oder auch von       Triarylmethyläthern,

          Phenolaten    und der  gleichen ausgeht.  



  Die Abspaltung von     HOä    erfolgt zum  Beispiel mit den für solche Reaktionen be  kannten Mitteln. Die Wasserabspaltung wird  zum Beispiel vorgenommen durch Einwirkung  von Mineralsäure, vorteilhaft in Alkoholen      oder     Dioxan,    von     Phosphoroxychlorid,        $i-          sulfaten,    von Ameisensäure,     Oxalsäure,    von       Säureanhydriden,    wie     Acetanhydrid,        Phos-          phorpentoxyd,    durch die Wirkung geringer  Mengen von Katalysatoren, wie Jod, von er  höhter Temperatur in     indifferenten    Gasen oder  unter vermindertem Druck.

   Auch die Ab  spaltung der Ester- oder Ätherreste     (Carbon-          säuren,    Alkohole,     Phenole)    wird oft vorteil  haft thermisch und im Vakuum vorgenommen.  



  Das Verfahrensprodukt, das     d4,5-Andro-          sten-3,17-dion    ist bekannt. Es lässt sich in  therapeutisch wertvolle Verbindungen über  führen und besitzt selbst starke männliche  Hormonwirksamkeit.  



  <I>Beispiel:</I>  2 Teile eines Gemisches von     d5,6-3,4-Di-          oxy-androsten-17-ori    und     d4,5-3,6-Dioxy-andro-          sten-17-on,    wie es bei der Einwirkung von       Selendioxyd    auf     trans-Dehydro-androsteron     entsteht, werden mit 100 Teilen Alkohol       und    5     Teilen        30        %iger        Schwefelsäure        20        11Ii-          nuten    am     Rückfuss    gekocht.

   Dann giesst    man in Wasser,     äthert    aus, wäscht die äthe  rische Lösung mit Wasser, trocknet sie und  dampft sie im     Vakuum    ein. Aus dem Rück  stand gewinnt man durch direkte Um  kristallisation oder über das sehr     schwerlös-          liche        Disemicarbazon        d'@5-Androsteridion-(3,17)     der     forniel     
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    vom F.     173-1740.     



  Dieselbe Verbindung wird erhalten, wenn  aus den 4- und     6-Monoestern    Säume oder aus  den 4- und     6-#ionoäthern    Alkohol     bezw.     Phenol abgespalten wird.

Claims (1)

1. PATENTAN SPRUCH Verfahren zur Darstellung eines 4,5-unge- sättigten 3-Ketons der Sexualhormonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein Gemisch von Verbindungen der Formeln EMI0002.0049 ein Mittel einwirken lässt, welches aus den Verbindungen obiger Formeln HOX abspaltet