CH211731A - Verfahren zur Herstellung von Pregnenol-(3)-on-(20). - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Pregnenol-(3)-on-(20).       Um von Aminen der     Cyclopentanopoly-          hydrophenanthrenreihe    zu den entsprechen  den     Oxoverbindungen    zu gelangen, war bis  lang die Überführung des Amins mit sal  petriger Säure in den entsprechenden Alko  hol und die nachfolgende Oxydation zur       Oxoverbindung    die Methode der Wahl. Es  hat sich aber herausgestellt, dass gerade die  Umsetzung des Amins mit salpetriger Säure  zum Alkohol von so viel Nebenreaktionen  begleitet ist, dass die Ausbeute an dem ge  wünschten Alkohol oft äusserst gering ist.

    Auch macht die weitere Oxydation des Al  kohols zur     Oxoverbindung,    insbesondere  wenn im Molekül noch andere empfindliche  Stellen, wie z. B.     Doppelbindungen    usw.,  vorhanden sind, erhebliche Schwierigkeiten.  



  Überraschenderweise wurde nun gefun  den,     da.ss    man die Amine der     Cyclopentano-          polyhydrophenanthrenreihe    mit     unterhalo-          geniger    Säure in fast quantitativer Reaktion  in die entsprechenden Halogenaminverbin-         dungen    überführen kann, die sich leicht un  ter Abspaltung von     Halogenwasserstoffsäure     und Hydrolyse der so entstandenen     Imine    in       Oxoverbindungen    überführen lassen.  



  Das vorliegende Patent bezieht sich auf  ein Verfahren zur Herstellung von     Pregnenol-          (3)-on-(20),    welches dadurch     gekennzeichnet     ist, dass man d     5,6-3-Acetoxyternorcholenyl-          amin    durch Behandlung mit     unterhalogeni-          ger    Säure in die entsprechende Halogenamin  verbindung überführt, daraus Halogenwas  serstoff     abspaltet    und das so erhaltene     Imin          hydrolysiert.    Die so erhaltene,

   an sich     be-          kante        Verbindung    soll für pharmazeutische  Zwecke     Verwendung    finden.  



  <I>Beispiel:</I>  13,4 g 4     5,6-3-Acetoxyternorcholenylamin     werden in 1,5 Liter Äther gelöst und die  Lösung über     Kaliumhydroxyd    getrocknet.  Darnach wird filtriert,     etwas    wasserfreies  Natriumsulfat zugefügt und das Gemisch auf    
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    - <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP>   <SEP> gekühlt.

   <SEP> Nun <SEP> lässt <SEP> inan <SEP> \?.10 <SEP> cm" <SEP> einer
<tb>  ätherischen <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> unterchloriger <SEP> Säure.
<tb>  die <SEP> <B>1,96</B> <SEP> g <SEP> HOCl <SEP> enthält <SEP> und <SEP> ebenfalls <SEP> auf
<tb>  - <SEP> 15 <SEP>   <SEP> gekühlt <SEP> ist, <SEP> unter <SEP> Rühren <SEP> einfliessen.
<tb>  Die <SEP> Reaktionslösung <SEP> wird <SEP> im <SEP> Z'akuum <SEP> ein  (yedampft <SEP> und <SEP> der <SEP> Rückstand, <SEP> der <SEP> gut <SEP> kri  stallisiert, <SEP> ist <SEP> die <SEP> entsprechende <SEP> @h@ory@ver  bindung <SEP> des <SEP> Amins, <SEP> die <SEP> fast <SEP> quantitativ <SEP> er  halten <SEP> wird.

   <SEP> Man <SEP> nimmt <SEP> mit <SEP> 46,5 <SEP> cm' <SEP> abso  lutem <SEP> Alkohol <SEP> und <SEP> einer <SEP> Alkohola.tlösung,
<tb>  die <SEP> eus <SEP> 8,8 <SEP> g <SEP> Natrium <SEP> und <SEP> <B>190</B> <SEP> cm" <SEP> Alkohol
<tb>  be <SEP> esifet <SEP> ist, <SEP> auf <SEP> und <SEP> erwärmt <SEP> 4.) <SEP> -Minuten <SEP> auf
<tb>  de <SEP> Z'#a.sserbad. <SEP> Dann <SEP> wird <SEP> in <SEP> Nasser <SEP> ge  gossen <SEP> und <SEP> die <SEP> kolloide <SEP> Mischung <SEP> mit. <SEP> Schwe  .
<tb>  



  felsäuy.re <SEP> angesäuert. <SEP> Nach <SEP> einiger <SEP> Zeit <SEP> schei  det <SEP> sich <SEP> das <SEP> Pregenol-(3)-on-(90) <SEP> als <SEP> weisse
<tb>  Verbindung <SEP> ab. <SEP> Man <SEP> äthert <SEP> aus <SEP> und <SEP> löst <SEP> den     
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    Iliiclzstand <SEP> des <SEP> Ällicransznges <SEP> aus <SEP> Methanol
<tb>  um. <SEP> Ausbeute <SEP> 8 <SEP> g, <SEP> <B>F</B> <SEP> = <SEP> <B>187</B> <SEP> bis <SEP> 190 <SEP>   <SEP> C.

Claims (1)

1. EMI0002.0003 PATENTANSPRUCH: <tb> Z'erfa.hren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> Prebnenol (3l-on-i?l@), <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet. <SEP> dass <tb> man <SEP> J <SEP> M <SEP> - <SEP> 3 <SEP> - <SEP> Acel:oxyternorcliolenylamin <tb> durch <SEP> Behandlung <SEP> mit <SEP> unterhalogeniger <tb> Säure <SEP> in <SEP> die <SEP> entsprechende <SEP> Halogenaminver bindung <SEP> überführt, <SEP> daraus <SEP> Halogenwasser stoff <SEP> abspaltet <SEP> und <SEP> das <SEP> so <SEP> erhaltene <SEP> Imin <tb> hydrolysiert. <SEP> Die <SEP> so <SEP> erhaltene <SEP> Verbindung <tb> soll <SEP> für <SEP> pharmazeutische <SEP> Zwecke <SEP> Verwen dung <SEP> finden.