Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstofes. Nach. dem Hauptpatent erhält man einen wertvollen Iiüpenfarbstoff, wenn man m- Toluidin mit einem Pyrazinoanthraohinon vom Aufbau
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umsetzt, worin X einen bei der Umsetzung sich abspaltenden Rest bedeutet.
Al abspaltbare Reste X kommen HaJogen- atome, Hydroxyl-, Merkapto-, Amine-, Al- koxy- und Alkylmerkaptogruppen sowie quartäre Ammoniumgruppen in Betracht.
Es wurde nun gefunden, dass man eben falls einen wertvollen güpenfarbstoff erhält, wenn man .das im Hauptpatent beschriebene Pyraziuoanthracbinon mit 3;5-Dichloranilin umsetzt.
Die Umsetzung kann man durch Erhitzen der oben beschriebenen Verbindung in. über- schüssigem 3,5-Dichloranilin oder durch Er- hitzen der berechneten Mengen der Um- setzungsteilnehmer in einem geeigneten Lö- sungsmittel durchführen,
zum Beispiel in Gegenwart von Nitrobenzol. Hierbei ist unter Umständen der Zusatz eines Kondensations- mittels wie Zinkchlorid, Bonsäure oder eines Alkalibsulfates vorteilhaft.
Der neue Farbstoff färbt aus brauner güpe Baumwolle in kräftig orangen Tönen, die vorzügliche Eehtheitseigenschaften be sitzen.
Beispiel <I>1:</I> 3,2 Teile Pz-Chlorogy-l.2-pyrazino- anthrachinon (erhältlich. aus Pz-Dioxy-1. 2- pyrazinoantbrachinon durch Erhitzen mit Phosphoroxychlorid in Nitrobenzol, gelb- braune Nadeln vom Schmelzpunkt <B>268'</B> C) werden mit 1;
6"5 Teilen 3,5-Dichloranilin in -t0 Teilen Nitrobenzol so lange gekocht, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Beim Erkalten des Reaktionsgemisches scheidet sich der Farbstoff in orangebraunen Nadeln ab; durch Absaugen und Ausdämpfen wird er rein erhalten.
Er färbt aus brauner 1Züpe Baumwolle kräftig orange.
Beispiel <I>2:</I> 10 Teile Pz-Dioxy-1.2i-pyrazinoanthra- chinon werden mit 2 Teilen Zinkchlorid in 50 Teilen Nitrobenzol auf 180 bis<B>190'</B> C erhitzt, ,dann langsam 10 Teile 3,5-Diehlor- anilin eingetragen und so lange weiter erhitzt, bis kein Dioxypyrazinoanthrachinon mehr nachzuweisen ist. Dann läBt man erkal ten,
saugt ab und arbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben auf. Man erhält denselben Farb stoff in sehr guter Ausbeute.
<I>Beispiel 3:</I> Eine Mischung von 10 Teilen des Pz-Oxy- amino-1 .2-pyrazinoanthrachinons (erhältlich durch Einleiten von Ammoniak in eine auf <B>150'</B> C erhitzte Lösung von Pz-Chloroxy- 1.2-pyrazinoanthrachinon in Nitrobenzol; rotbraunes Pulver, das sich in Schwefelsäure mit brauner Farbe löst und ein gelbes Sulfat bildet), 10 Teile 3.5-Dichloranilin und 30 Teilen Nitrobenzol erhitzt man etwa eine Stunde lang zum Sieden. Nach dem Erkalten saugt man den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Alkohol und trocknet ihn.
Den Farbstoff erhält man auch, wenn man an Stelle des Pz-Oxy-amino-1.2-pyrazino- anthrachinons das Pz-Oxy-methylamino-1 . 2- pyrazinoanthrachinon verwendet (herstellbar auf entsprechende Weise durch Verwendung von Methylamin an Stelle von Ammoniak;
gelbrote Nadeln, die in Schwefelsäure mit gelbroter Farbe löslich sind und ein gelbes Sulfat bilden), oder das Pz-Oxy-merkapto- 1 . 2-pyrazinoanthrachinon (herstellbar durch Umsetzen von Pz-Chloroxy-1.2-pyrazino- anthrachinon mit alkoholischem Natrium- sulfid und Überführung des so erhaltenen Natriummerkaptids in das freie Merkaptan durch Behandeln mit Salzsäure;
rotbraunes Pulver, das sich in Alkohol mit rotvioletter Farbe löst) oder den daraus durch Methylieren mit Dimethylsulfat erhältlichen Thioäther oder das Pz-Oxy-äthoxy-1 .
2-pyrazinoanthra- chinon (beispielsweise erhältlich durch Er hitzen von Pz-Chloroxy-1. 2-pyrazinoanthra- chinon mit alkoholischer Kaliumhydroxyd- lösung, .gelbe Nadeln aufs Eisessig)
oder das aus Pz-Chloroxy-1.2-pyrazinoanthrachinon durch gelindes Erwärmen mit Py ridin er hältliche Pyridiniumchlorid von der wahr scheinlichen Zusammensetzung
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(schwach gelb gefärbte wasserlösliche Na deln).
Process for making a vat dye. To. According to the main patent, a valuable liquid dye is obtained if m-toluidine with a pyrazinoanthraohinone of the structure
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converts, in which X is a radical which is split off during the reaction.
Al residues X which can be split off are halogen atoms, hydroxyl, mercapto, amine, alkoxy and alkyl mercapto groups and quaternary ammonium groups.
It has now been found that a valuable high-quality dye is also obtained if the pyraziuoanthracbinone described in the main patent is reacted with 3; 5-dichloroaniline.
The reaction can be carried out by heating the compound described above in excess 3,5-dichloroaniline or by heating the calculated amounts of the reaction participants in a suitable solvent,
for example in the presence of nitrobenzene. The addition of a condensation agent such as zinc chloride, bonsic acid or an alkali metal sulfate may be advantageous here.
The new dye dyes from brown güpe cotton in strong orange tones, which have excellent integrity properties.
Example <I> 1: </I> 3.2 parts of Pz-chlorogy-1.2-pyrazino-anthraquinone (obtainable from Pz-dioxy-1,2-pyrazinoantbrachinone by heating with phosphorus oxychloride in nitrobenzene, yellow-brown needles from Melting point <B> 268 '</B> C) are 1;
6 "5 parts of 3,5-dichloroaniline in -t0 parts of nitrobenzene are boiled until the evolution of hydrochloric acid has ceased. When the reaction mixture cools, the dye separates in orange-brown needles; it is obtained pure by suction and steaming.
It dyes a strong orange color from brown 1Zip cotton.
Example <I> 2: </I> 10 parts of Pz-dioxy-1.2i-pyrazinoanthraquinone are heated to 180 to 190 ° C with 2 parts of zinc chloride in 50 parts of nitrobenzene, then slowly 10 Parts of 3,5-diehloro aniline are added and heated until no more dioxypyrazinoanthraquinone can be detected. Then you let it cool
sucks off and works as described in Example 1. The same dye is obtained in very good yield.
<I> Example 3: </I> A mixture of 10 parts of the Pz-oxyamino-1 .2-pyrazinoanthraquinone (obtainable by introducing ammonia into a solution of Pz -Chloroxy- 1,2-pyrazinoanthraquinone in nitrobenzene; red-brown powder that dissolves in sulfuric acid with a brown color and forms a yellow sulfate), 10 parts of 3,5-dichloroaniline and 30 parts of nitrobenzene are heated to the boil for about an hour. After cooling, the dye that has separated out is sucked off, washed with alcohol and dried.
The dye is also obtained if, instead of the Pz-oxy-amino-1,2-pyrazino-anthraquinone, the Pz-oxy-methylamino-1. 2-pyrazinoanthraquinone used (can be prepared in a corresponding manner by using methylamine instead of ammonia;
yellow-red needles, which are soluble in sulfuric acid with a yellow-red color and form a yellow sulfate), or the Pz-Oxy-merkapto- 1. 2-pyrazinoanthraquinone (can be produced by reacting Pz-chloroxy-1,2-pyrazinoanthraquinone with alcoholic sodium sulfide and converting the sodium mercaptide thus obtained into the free mercaptan by treatment with hydrochloric acid;
red-brown powder, which dissolves in alcohol with a red-violet color) or the thioether obtained from it by methylation with dimethyl sulfate or the Pz-oxy-ethoxy-1.
2-pyrazinoanthraquinone (obtainable, for example, by heating Pz-chloroxy-1,2-pyrazinoanthraquinone with alcoholic potassium hydroxide solution, yellow needles on glacial acetic acid)
or from Pz-chloroxy-1,2-pyrazinoanthraquinone by gentle heating with pyridinium he obtainable pyridinium chloride of the probable composition
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(pale yellow colored water-soluble needles).