Verfahren zur Herstellung eines güpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen wert vollen Küpenfarbstoff erhält, wenn man m- Toluidin mit einem Pyrazinoanthrachinon vom Aufbau
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umsetzt, worin X einen bei der Umsetzung sich abspaltenden Rest bedeutet.
Als abspaltbare Reste X kommen Ha. logenatome, Hydroxyl-, Merkapto-, Amino-, Alkoxy- und Alkylmerkaptogruppen sowie quartäre Ammoniumgruppen in Betracht. Die Umsetzung kann man durch Erhitzen der oben beschriebenen Verbindung in über schüssigem m-Toluidin oder durch Erhitzen der berechneten Mengen der Umsetzungsteil nehmer in einem geeigneten Lösungsmittel durchführen, zum Beispiel in Gegenwart von Nitrobenzol.
Hierbei ist unter Umständen der Zusatz eines Kondensationsmittels wie Zink chlorid, Borsäure oder eines Älkalibisulfats vorteilhaft.
Der neue Farbstoff färbt aus gelbbrauner Küpe Baumwolle in kräftigen scharlachroten, Tönen, die vorzügliche Echtheitseigenschaften besitzen. <I>Beispiel 1:</I> Man erhitzt ein Gemisch von 3,2 Teilen Pz-Chloroxy-1,2-pyrazinoantbrachinon (er hältlich aus Pz-Dioxy-1,2-pyrazinoanthra- chinon durch Erhitzen mit Phosphoroxycblorid in Nitrobenzol, gelbbraune Nadeln vom Schmelzpunkt 268 C), 1,1 Teilen m-Toluidin und 40 Teilen Nitrobenzol so lange zum Sieden, bis kein Chlorwasserstoff mehr ent weicht.
Beim Erkalten des Umsetzungsge misches scheidet sich der Farbstoff in rot braunen Nadeln ab. Man saugt ihn ab und befreit ihn mit Wasserdampf von anhaften dem Nitrobenzol. Er färbt aus gelbbrauner liüpe Baum wolle in kräftigen scharlachroten Tönen.
<I>Beispiel 2:</I> In eine auf 180-190 C erhitzte Mischung von 10 Teilen Pz-Dioxy-1,2-pyraziuoantlira- chinon, 2 Teilen Zinkchlorid und 50 Teile Nitrobenzol trägt man langsam 10 Teile in Toluidin ein und erhitzt das Gemisch so lange weiter, bis kein Dioxypyi-azinoantliracliinori mehr nachzuweisen ist.
Dann läht mau es erkalten, saugt den Farbstoff ab und arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben auf. Man er hält den Farbstoff in sehr guter Ausbeute. Beispiel <I>3:
</I> Ein Gemisch von 10 Teilen Pz-Oxy- merkapto-1,2.pyi-azinoantlii-achinori (l)ei-stellb,ii# durch Umsetzen von Pz-Chloi-oxy-1,2-pyrazino- anthrachinon mit alkoholisehein Natriumsulfid und Überführung des so erhaltenen Natrium- merkaptids in das freie Merkaptan durch Behandeln mit Salzsäure; rotbraunes Pulver, das sich mit rotviolettem Farbe in Alkalien löst) und 10 Teilen m-Toluidin erhitzt man zum Sieden;
dabei entweicht Schwefelwasser- stoff. Wenn sich die anfangs gelbbraune Farbe der Lösung nicht weiter nach Rot verschiebt, lässt man die Mischung abkühlen, saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Alko hol und trocknet ihn.
Verwendet man statt des Pz-Oxy-mer- kapto-1,2-pyrazinoanthi-achinoris den daraus durch Methylieren mit Diniethylsulfat erhält lichen Thioäther oder das aus diesem durch Oxydation mit Ammoniumpersulfat in Schwe felsäure herstellbare Sulfoxyd, so erhält inan denselben Farbstoff.
Den Farbstoff erhält man auch, wenn man Pz-Oxy-aniino-1,2-pyi#azinoantlii aehinon (erhältlich durch Einleiten von Ammoniak in eine auf etwa<B>150</B> C erhitzte Lo ung von Pz.Chloroxy-1,2.pyrazinoanthracliinor) inI\Titro- benzol;
rotbraunes Pulver, das sich in Schwe felsäure finit brauner Farbe löst und ein gelbes Sulfat bildet) oder Pz-Oxy-äthoxy-1,2- pyrazinoanthrachinon (erhältlich durch Erhit zen von Pz-Chloi-oxy-1,2-pyrazii)oaiithrachirion mit alkoholischer Iialiumhydroxydlösung; gelbe Nadeln aus Eisessig) verwendet.
<I>Beispiel</I> 5 Teile der durch gelindes Erwärmen von Pz-Cliloroxy-1,2-pyrazinoantbrachinon mit Pyridin erhältlichen Pyridiniumverbindung von wahrscheinlich folgender Zusammenset zung
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(schwach gefärbte, wasserlösliche Nadeln) werden in 51) Teilen Nitrobenzol mit 2 Teilen in-Toluidin etwa 1 Stunde lang zum Sieden erhitzt. Den Farbstoff trennt man auf die übliche Weise ab. Die Umsetzung verläuft, entsprechend langsamer, auch bei niedrigeren Temperaturen.
Process for the production of a liquid dye. It has been found that a valuable vat dye is obtained if m-toluidine with a pyrazinoanthraquinone of the structure
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converts, in which X is a radical which is split off during the reaction.
The residues X that can be split off are Ha. logen atoms, hydroxyl, mercapto, amino, alkoxy and alkyl mercapto groups, and quaternary ammonium groups. The reaction can be carried out by heating the compound described above in excess m-toluidine or by heating the calculated amounts of the reaction participants in a suitable solvent, for example in the presence of nitrobenzene.
The addition of a condensing agent such as zinc chloride, boric acid or an alkali metal sulfate may be advantageous here.
The new dye dyes cotton from yellow-brown vat in strong scarlet shades that have excellent fastness properties. <I> Example 1: </I> A mixture of 3.2 parts of Pz-chloroxy-1,2-pyrazinoantbrachinone (obtainable from Pz-dioxy-1,2-pyrazinoanthraquinone by heating with phosphorus oxychloride in nitrobenzene, yellow-brown needles with a melting point of 268 C), 1.1 parts of m-toluidine and 40 parts of nitrobenzene to the boil until no more hydrogen chloride escapes.
When the reaction mixture cools, the dye separates out in red-brown needles. It is suctioned off and freed from adhering nitrobenzene using steam. He dyes from yellow-brown liüpe tree wool in strong scarlet shades.
<I> Example 2: </I> 10 parts in toluidine are slowly introduced into a mixture, heated to 180-190 ° C., of 10 parts of Pz-dioxy-1,2-pyraziuoantlirquinone, 2 parts of zinc chloride and 50 parts of nitrobenzene the mixture continues to heat until no more Dioxypyi-azinoantliracliinori can be detected.
Then it cools down, sucks off the dye and works up as described in Example 1. He keeps the dye in very good yield. Example <I> 3:
</I> A mixture of 10 parts of Pz-oxymercapto-1,2.pyi-azinoantlii-achinori (l) ei-stellb, ii # by reacting Pz-Chloi-oxy-1,2-pyrazino-anthraquinone with alcoholisehein sodium sulfide and conversion of the sodium mercaptide thus obtained into the free mercaptan by treatment with hydrochloric acid; red-brown powder, which dissolves in alkalis with a red-violet color) and 10 parts of m-toluidine are heated to boiling;
hydrogen sulfide escapes in the process. If the initially yellow-brown color of the solution does not shift any further to red, the mixture is allowed to cool, the dye is suctioned off, washed with alcohol and dried.
If, instead of Pz-oxy-mercapto-1,2-pyrazinoanthi-achinoris, the thioether obtained therefrom by methylation with diniethyl sulfate or the sulfoxide which can be prepared from this by oxidation with ammonium persulfate in sulfuric acid, the same dye is obtained.
The dye is also obtained if Pz-oxy-aniino-1,2-pyi # azinoantlii aehinon (obtainable by introducing ammonia into a solution of Pz.Chloroxy-1 heated to about 150C) , 2.pyrazinoanthracliinor) inI \ titrobenzene;
red-brown powder that dissolves in sulfuric acid finitely brown in color and forms a yellow sulphate) or Pz-oxy-ethoxy-1,2-pyrazinoanthraquinone (obtainable by heating Pz-Chloi-oxy-1,2-pyrazii) oaiithrachirion with alcoholic iialium hydroxide solution; yellow needles from glacial acetic acid).
<I> Example </I> 5 parts of the pyridinium compound obtainable by gently heating Pz-cliloroxy-1,2-pyrazinoantbrachinone with pyridine, probably of the following composition
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(weakly colored, water-soluble needles) are heated to boiling in 51) parts of nitrobenzene with 2 parts of in-toluidine for about 1 hour. The dye is separated off in the usual way. The reaction takes place correspondingly more slowly, even at lower temperatures.