Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Nach dem Hauptpatent erhält man einen wertvollen Küpenfarbstoff, wenn man m- Toluidin mit einem Pyrazinoanthrachinon vom Aufbau
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umsetzt, worin X einen bei der Umsetzung sich abspaltenden Rest bedeutet.
Als abspaltbare Reste X kommen Halo genatome, Hydroxyl-, Merkapto-, Amino-, A.ikoxy- und Alkylmerkaptogruppen, sowie quartäre Ammoniumgruppen in Betracht.
Es wurde nun gefunden, dass man eben falls einen wertvollen $üpenfarbstoff erhält, wenn man das im Hauptpatent beschriebene Pyrazinoanthrachinon mit 2,6-Dichlor-3- toluidin umsetzt.
Die Umsetzung kann man durch Erhitzen der oben beschriebenen Verbindung in über schüssigem 2,6-Dichlor-3-toluidin oder durch Erhitzen der berechneten Mengen der Um setzungsteilnehmer in einem geeigneten Lö sungsmittel durchführen, z. B. in Gegenwart. von Nitrobenzol. Hierbei ist unter Umstän den der Zusatz eines Kondensationsmittels wie Zinkchlorid, Borsäure oder eines Alkali bisulfates vorteilhaft.
Der neue Farbstoff färbt aus brauner Küpe Baumwolle in kräftig orangen Tönen, die vorzügliche Echtheitseigenschaften be sitzen.
<I>Beispiel</I> 3,2 Teile Pz-Chloroxy-1,2-pyrazinoanthra- chinon (erhältlich aus Pz-Dioxy-1,2-pyrazino- anthrachinon durch Erhitzen mit Phosphor oxychlorid in Nitrobenzol, gelbbraune Nadeln vom Schmelzpunkt 268 C) werden mit 1,8 Teilen 2,6-Dichlor-3-toluidin in 40 Teilen Nitrobenzol solange gekocht, bis die Salz säureentwicklung beendet ist.
Beim Erkalten des Reaktionsgemisches scheidet sich der Farbstoff in orangebraunen Nadeln ab; durch Absaugen und Ausdämpfen wird er rein er halten.
Er färbt aus brauner güpe Baumwolle kräftig orange.
Beispiel <I>2:</I> 10 Teile Pz-Dioxy-1,2-pyrazinoanthra- chinon werden mit 2 Teilen Zinkchlorid in 50 Teilen Nitrobenzol auf 180 bis 190 C erhitzt, dann langsam 10 Teile 2,6-Dichlor- 3-toluidin eingetragen und so lange weiter er hitzt, bis kein Dioxypyrazinoanthrachinon mehr nachzuweisen ist. Dann lässt man er kalten, saugt ab und arbeitet wie in Bei spiel 1 beschrieben auf. Man erhält den selben Farbstoff in sehr guter Ausbeute.
<I>Beispiel 3:</I> 10 Teile des Pz-Oxy-amino-1,2-pyrazino- anthrachinons (erhältlich durch Einleitung von Ammoniak in eine auf<B>150'</B> C erhitzte Lösung von Pz - Chlor - oxy - 1,2 - pyrazino- anthrachinon in Nitrobenzol; rotbraunes Pul ver, das sich in Schwefelsäure mit brauner Farbe löst und ein gelbes Sulfat bildet), 10 Teile 2,6,-Diohlor-3=toluidin und 30 Teile Nitrobenzol erhitzt man etwa 1 Stunde lang zum Sieden.
Nach dem Erkalten saugt man den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Alkohol und trocknet ihn.
Den Farbstoff erhält man auch, wenn man an Stelle des Pz-Oxy-amino- 1,2-pyrazino- anthraohinons das Pz-Ogy-methylamino-1,2- pyiazinoanthrachinon verwendet (herstsllbar auf entsprechende Weise durch Verwendung von Methylamin an Stalle von Ammoniak;
gelbrote Nadeln. die in Schwefelsäure mit gelbroter Farbe löslich sind und ein gelbes Sulfat bilden), oder das Pz-Oxy-merkapto- 1,2-pyrazinoanthrachinon (herstellbar durch Umsetzen von Pz - Chloroxy - 1,2 - pyrazino- anthrachinon mit alkoholischem Natrium sulfid und Überführung des so erhaltenen Natriummerkaptids in das freie Merkaptan durch Behandeln mit Salzsäure;
rotbraunes Pulver, das sich in Alkohol mit rotvioletter Farbe löst) oder den daraus durch Methy- lieren mit Dimethylsulfat erhältlichen Thio- äther oder das Pz-Oxy-äthoxy-1,2-pyrazino- anthrachinon (beispielsweise erhältlich durch Erhitzen von Pz - Chloroxy - 1,2 - pyrazino- anthrachinon mit alkoholischer Kaliumhydro- xydlösung;
gelbe Nadeln aus Eisessig) oder das aus Pz - Chloroxy - 1,2 - pyrazinoanthra- chinon durch gelindes Erwärmen mit Pyri- din erhältliche Pyridiniumchlorid von der wahrscheinlichen Zusammensetzung
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(schwach gelbgefärbte, wasserlösliche Na deln).
Process for the production of a vat dye. According to the main patent, a valuable vat dye is obtained if m-toluidine with a pyrazinoanthraquinone of the structure
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converts, in which X is a radical which is split off during the reaction.
Possible residues X which can be split off are halogen atoms, hydroxyl, mercapto, amino, alikoxy and alkyl mercapto groups, and quaternary ammonium groups.
It has now been found that if the pyrazinoanthraquinone described in the main patent is reacted with 2,6-dichloro-3-toluidine, a valuable overdye is also obtained.
The reaction can be carried out by heating the compound described above in excess 2,6-dichloro-3-toluidine or by heating the calculated amounts of the reaction participants in a suitable solvent, for. B. in the present. of nitrobenzene. The addition of a condensing agent such as zinc chloride, boric acid or an alkali metal bisulfate may be advantageous here.
The new dye dyes cotton from a brown vat in strong orange tones that have excellent fastness properties.
<I> Example </I> 3.2 parts of Pz-chloroxy-1,2-pyrazinoanthraquinone (obtainable from Pz-dioxy-1,2-pyrazinoanthraquinone by heating with phosphorus oxychloride in nitrobenzene, yellow-brown needles with a melting point of 268 C) are boiled with 1.8 parts of 2,6-dichloro-3-toluidine in 40 parts of nitrobenzene until the development of hydrochloric acid has ended.
When the reaction mixture cools, the dye separates out in orange-brown needles; by suction and steaming it will keep it pure.
It dyes a strong orange color from brown güpe cotton.
Example <I> 2: </I> 10 parts of Pz-dioxy-1,2-pyrazinoanthraquinone are heated to 180-190 ° C. with 2 parts of zinc chloride in 50 parts of nitrobenzene, then slowly 10 parts of 2,6-dichloro-3 -toluidine entered and continued to heat until no more dioxypyrazinoanthraquinone can be detected. Then leave it cold, vacuum it and work it up as described in example 1. The same dye is obtained in very good yield.
<I> Example 3: </I> 10 parts of Pz-oxy-amino-1,2-pyrazino-anthraquinone (obtainable by introducing ammonia into a solution of Pz - heated to <B> 150 '</B> C) Chlorine-oxy-1,2-pyrazino-anthraquinone in nitrobenzene; red-brown powder that dissolves in sulfuric acid with a brown color and forms a yellow sulfate), 10 parts of 2,6-di-chloro-3 = toluidine and 30 parts of nitrobenzene to simmer for about 1 hour.
After cooling, the dye that has separated out is suctioned off, washed with alcohol and dried.
The dye is also obtained if the Pz-Ogy-methylamino-1,2-pyiazinoanthraquinone is used in place of the Pz-oxyamino-1,2-pyrazinoanthraohinone (which can be produced in a corresponding manner by using methylamine on ammonia ;
yellow-red needles. which are soluble in sulfuric acid with a yellow-red color and form a yellow sulfate), or Pz-Oxy-mercapto-1,2-pyrazinoanthraquinone (produced by reacting Pz - chloroxy - 1,2 - pyrazino-anthraquinone with alcoholic sodium sulfide and conversion the sodium mercaptide thus obtained into the free mercaptan by treating with hydrochloric acid;
red-brown powder, which dissolves in alcohol with a red-violet color) or the thioether obtainable from it by methylation with dimethyl sulfate or the Pz-oxy-ethoxy-1,2-pyrazino-anthraquinone (for example obtainable by heating Pz - chloroxy - 1,2 - pyrazino-anthraquinone with alcoholic potassium hydroxide solution;
yellow needles made of glacial acetic acid) or the pyridinium chloride of the probable composition, obtainable from Pz - chloroxy - 1,2 - pyrazinoanthraquinone by gentle heating with pyridine
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(Pale yellow colored, water-soluble needles).