Verfahren zur Herstellung von Oxyarylaminogyren- und -aminochrysenabkömmlingen
Werden Oxy- und Aminoverbindungen des Py-rens und Chrysens der Umsetzung mit Oxyaminobenzolen
in Gegenwart von Bisulftlauge bei höherer Temperatur unterworfen, so entstehen,
wie gefunden wurde, neue wertvolle Kondensationsprodukte, die für die Weiterverarbeitung
auf Farbstoffe Verwendung «finden können. Die Darstellung dieser Produkte gelingt
nicht unter den Bedingungen der von B u c h ,e r ie r und seinen Mitarbeitern aufgefundenen
Umsetzung, sondern erst bei höheren Temperaturen und bei Gegenwart eines erheblichen
Aminophenolüberschüsses, Da bekannt ist; daß Natriumbisulft bei den hohen Temperaturen,
die sich für die Umsetzung als ,erforderlich erwiesen, unbeständig ist, und ferner,
daß Aminophenole beim Erhitzen mit Bisulfitlauge auf höhere Temp,eratureri rasch
unter Bildung blauschwarzer Produkte reagieren können (vgl. z. B. Patentschrift
125 668), war die Möglichkeit der Gewinnung der genannten Verbindung nicht vorauszusehen.Process for the preparation of oxyarylaminogyrene and aminochrysenic derivatives
Are oxy and amino compounds of pyrene and chrysene reacting with oxyaminobenzenes
Subjected in the presence of bisulfate liquor at a higher temperature, the result is
as was found, new valuable condensation products for further processing
on dyes use «can be found. The presentation of these products is successful
not under the conditions of those found by B u c h, e rie r and his employees
Implementation, but only at higher temperatures and in the presence of a significant
Aminophenol excess, as is known; that sodium bisulft at the high temperatures,
which has proven to be necessary for implementation, is inconsistent, and further,
that aminophenols eratureri quickly when heated with bisulfite liquor to a higher temperature
can react to form blue-black products (see e.g. patent specification
125 668), the possibility of obtaining the compound mentioned was not foreseeable.
Beispiel i 22 Teile 3-Oxypyren werden mit 5o Teilen i-Oxy-4-aminobenzol,
2o Teilen wasserfreiem Natriumsulfit und _15o Volumteilen Bisulftlauge von 38° Bd
4o Stunden auf i 6o bis '7o° erhitzt. Das erhaltene Kondensationsprodukt wird nach
dem Auswaschen mit heigern Wasser in verdünnter Natronlauge unter Zusatz von Natriumhydrosulft
gelöst, nach dem Filtrieren mit Natriumbisulft gefällt und mit Wasser, gegebenenfalls
unter Zusatz von etwas Ammoniak. gewaschen. Es werden 25 Teile 4'-Oxyphenylaminopyren
(= 8o % Ausbeute) erhalten. Das gewonnene Produkt färbt sich besonders bei Gegenwart
von Spuren Alkali tief dunkelblau. Beispiel 2 12 Teile 2-Oxychrys,en werden 40 Stunden
mit 25 Teilen r-Oxy-4-aminobenzol, 75 Volumteilen Bisulftlauge von 38° B6 und 1o
Teilen wassierfreiem Natriumsulüt auf 16o bis 17o° erhitzt. Das erhaltene Kondensationsprodukt
wird abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und durch Umlösen aus verdünnter Natronlauge
unter Zusatz von etwas Hydrosulfit gereinigt.. Die neue Verbindung läßt sich aus
diesier Lösung mit Bisulft fällen. Es werden etwa 12,8 Teile = 78 % der Theorieerhalten.
Das Kondensationsprodukt oxydiert sich leicht bei Gegenwart von Spuren Alkali.EXAMPLE i 22 parts of 3-oxypyrene are heated with 50 parts of i-oxy-4-aminobenzene, 20 parts of anhydrous sodium sulfite and 150 parts by volume of bisulfite liquor of 38 ° Bd for 40 hours to 160 ° to 70 °. The condensation product obtained is washed out with poor water and dissolved in dilute sodium hydroxide solution with the addition of sodium hydrosulfate, after filtration it is precipitated with sodium bisulfite and with water, optionally with the addition of a little ammonia. washed. 25 parts of 4'-oxyphenylaminopyrene (= 80% yield) are obtained. The product obtained turns deep dark blue, especially in the presence of traces of alkali. Example 2 12 parts of 2-oxycycrylene are heated to 16o to 17o ° for 40 hours with 25 parts of r-oxy-4-aminobenzene, 75 parts by volume of bisulfite liquor at 38 ° B6 and 10 parts of anhydrous sodium sulfate. The condensation product obtained is filtered off with suction, washed with hot water and purified by dissolving from dilute sodium hydroxide solution with the addition of a little hydrosulfite. The new compound can be precipitated from this solution with bisulfite. About 12.8 parts = 78% of theory are obtained. The condensation product is easily oxidized in the presence of traces of alkali.
Beispiel 3 12 Teile 2-Aminochrysen werden mit 25 Teilen i-Oxy-4-aminobenzol,
-6 Teilen Natrium-
sulfit und ioo Volumteilen Bisulfitlauge von
38° B4 6o Stunden. auf ilo bis 140° erhitzt,
Die Aufarbeitung und -Reinigung des Konden-
sationsproduktes-erfolgt gemäß Beisple12.
Das Produkt zeigt die gleichen Eigenschaften
wie das nach Beispie12 erhaltene:
Beispiel 4
2 Teile `4-Oxypyren werden mit 4,4 Teilen
1-Oxy-q.-aminobenzol, 2o Volumteilen Bisulfit-
-lauge (3o" B6) und 1,2 Teilen Natriums ulfit
38 Stunden auf 16o bis 170° erhitzt; nach
dem Abfltrneren mit heißem Wasser extra-
hiert, in Natronlauge mit etwas Hydrosulfit
gelöst, mit Bisulfnt gefällt und mit Benzol
extrahiert. Das hellgelbe Reaktionsprodukt
wird beim Stehen an der .Luft schwarzblau.
. Bcs:piel 5
10; 5. Teile 3-Aminopyren werden mit p 2 Tei-
len i -Oxy-2-aminobenzol, 6,6 Teilen N4.trium-
sulfut und i oo Volumteilen _ Bisulfitlauge.
(3o` B6) 40 Stunden auf 130 bis z 50° rrhitzt.
Nach dem Absaugen wird mit heißem Wasser
gewaschen, in verdünnter Natronlauge- unter
Zusatz von etwas Hydrosulfit -gelöst und mit
BisuIft gefällt. Das hellgelbe Kondensations-
produkt nimmt beim Stehen an der Luft
braunolive Farbe an.
Beispiel 6
12,2 Teile 2-Oxychrysen we)rden-nach Bei-
-sPiel5 40 Stunden auf 1.5o bis 17o° erhitzt,
abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und
mit Xylol ausgekocht. Nach Lösen in Natron-
lauge in Gegenwart von etwas Hydxosulfit
wird, finit Bisulfit gefällt. Das gelbe Korden.
sationsprodukt ist an der Luft leicht 6xy-
dierbar.
Example 3 12 parts of 2-aminochrysen are mixed with 25 parts of i-oxy-4-aminobenzene, -6 parts of sodium sulfite and 100 parts by volume of bisulfite liquor of
38 ° B4 60 hours. heated to ilo to 140 °,
The processing and cleaning of the condensate
sation product-takes place according to Beisple12.
The product shows the same properties
like the one obtained from Example12:
Example 4
2 parts of `4-oxypyrene are combined with 4.4 parts
1-oxy-q.-aminobenzene, 2o parts by volume bisulfite
liquor (3o "B6) and 1.2 parts of sodium sulfite
Heated to 16o to 170 ° for 38 hours; after
after separating with hot water extra-
hiert, in caustic soda with a little hydrosulfite
dissolved, precipitated with bisulfite and with benzene
extracted. The light yellow reaction product
turns black-blue when standing in the air.
. Bcs: piel 5
10; 5. Parts of 3-aminopyrene are p 2 parts
len i -oxy-2-aminobenzene, 6.6 parts of N4.trium-
sulfut and 100 parts by volume _ bisulfite liquor.
(3o` B6) heated to 130 to 50 ° r for 40 hours.
After vacuuming it is done with hot water
washed, in dilute caustic soda under
Addition of a little hydrosulphite -dissolved and with
BisuIft like. The light yellow condensation
product takes in the air when standing
brown olive color.
Example 6
12.2 parts of 2-Oxychrysen are
-sPiel5 heated to 1.5o to 17o ° for 40 hours,
Aspirated, washed with hot water and
boiled with xylene. After dissolving in soda
lye in the presence of some hydroxosulfite
is precipitated, finite bisulfite. The yellow cord.
cation product is slightly 6xy-
dable.