DE639729C

DE639729C - Process for the production of acidic dyes of the anthraquinone series

Info

Publication number: DE639729C
Application number: DEI49475D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Diefenbach; Dr Erich Fischer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-04-11
Filing date: 1934-04-12
Publication date: 1936-12-11

Description

Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daß man saure Wollfarbstoffe der Anthrachinonreihe von vorzüglichen färberischen Eigenschaften erhält, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel in welcher X Halogen oder eine Sulfogruppe, . I Halogen, Z Wasserstoff, Halogen oder eine Sulfogruppe bedeuten, -zweckmäßig in Gegenwart von Kupfersalzen und säurebindenden Mitteln mit solchen Aminoarylsulfonamiden kondensiert, in welchen die beiden Wasserstoffatome der Sulfonamidgruppe durch Alkylreste ersetzt sind, von denen mindestens der eine eine OH-Gruppe enthält, und gegebenenfalls das in der 2-Stellung des Anthrachinons befindliche Halogenatom in bekannter Weise durch die Sulfogruppe ersetzt.Process for the preparation of acidic dyes of the anthraquinone series It has been found that acidic wool dyes of the anthraquinone series of excellent dyeing properties are obtained when compounds of the general formula are used in which X is halogen or a sulfo group,. I halogen, Z is hydrogen, halogen or a sulfo group, -expediently condensed in the presence of copper salts and acid-binding agents with aminoarylsulfonamides in which the two hydrogen atoms of the sulfonamide group are replaced by alkyl radicals, at least one of which contains an OH group, and if appropriate, the halogen atom in the 2-position of the anthraquinone is replaced in a known manner by the sulfo group.

Der günstige Einfluß, welchen die externen OH-Gruppen des Sulfonamidrestes ausüben, äußert sich in der ausgezeichneten Löslichkeit und dem vorzüglichen Egalisierungsvermögen der Kondensationsprodukte, so daß den Farbstoffen dieser Reihe ein erhebliches technisches Interesse zukommt.The favorable influence which the external OH groups of the sulfonamide residue exercise, manifests itself in the excellent solubility and the excellent leveling ability the condensation products, so that the dyes of this series have a considerable technical Interest.

Im Beispiel 5 der britischen Patentschrift 401 132 ist ein Farbstoff beschrieben, der durch Kondensation von i-Amino-q-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit m-Aminophenyloxyäthylsulfon erhältlich ist. Gegenüber diesem bekannten Farbstoff zeichnen sich die Farbstoffe vorliegender Erfindung dadurch aus,' daß sie eine reinere Nuance und bessere Abendfarbe besitzen. Da weiterhin die Sulfone gemäß der britischen Patentschrift 401 132 nicht so leicht erhältlich sind wie die Sulfonamide der vorliegenden Erfindung, so stellt das vorliegende Verfahren einen- technischen Fortschritt dar.In example 5 of British Patent 401 132 is a dye described by the condensation of i-amino-q-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid with m-aminophenyloxyethyl sulfone is available. Compared to this known dye the dyes of the present invention are distinguished by the fact that they are purer Own nuance and better evening color. Since the sulfones continue according to the British 401,132 are not as readily available as the sulfonamides of the present invention Invention, the present process represents a technical advance.

Beispiele 1. 404Gewichtsteile 1-amino-¢-bromanthrachinon-2-sulfonsatlres Natrium in Form einer wäßrigen Paste von 1o°/" Gehalt werden mit 338 Gewichtsteilen m-Aminophenylsulfonsäuredioxäthylamid, Zoo Gewichtsteilen Natriumbicarbonat und to Gewichtsteilen Kupferchloriir so lange auf 6o bis 7o° C erwärmt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Nach Erkalten des Gemischs wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesäugt und mit verdünnter Kochsalzlösung oder Salzsäure gewaschen. Die weitereReinigung erfolgt durch Lösen in heißem Wasser und Fällen mit et«2; i5°Joiger Salzsäure.EXAMPLES 1. 404 parts by weight of 1-amino- [bromoanthraquinone-2-sulfonic acid sodium in the form of an aqueous paste with a 10 ° / "content are kept at 6o to 70 ° C. with 338 parts by weight of m-aminophenylsulfonic acid dioxäthylamide, zoo parts by weight of sodium bicarbonate and to parts by weight of copper chloride After the mixture has cooled, the dyestuff which has separated out is filtered off with suction and washed with dilute sodium chloride solution or hydrochloric acid.

Der erhaltene Farbstoff ist ein in Nasser sehr leicht lösliches kristallinisches - Pulver, welches Wolle und Seide in sehr -klaren, etwas rotstichigblauen Tönen von-äusgezeichneter Egalität anfärbt. - -2. 48 Gewichtsteile i-amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium ,werden in Form einer 42°Joigen wäßrigen-Pa:ste mit 46 Gewichtsteilen i-Aminobenzol-4-sulfOnsäuredioxäthylamid, 4oo Gewichtsteilen Wasser;" 24 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat und 3 Gewichtsteilen Kupferchlorür 22 Stunden unter Rühren auf 6o bis 70° C erwärmt. Nach Erkalten wird der Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden und abgesaugt. Der Filterkuchen wird mit 41 3°/oiger H Cl warm- ausgeführt und nach dem Abkühlen abfiltriert. Zum Schlusse wird in verdünntem Ammoniak gelöst, geklärt und mit Salzsäure gefällt. Man erhält ein kristallinisches Produkt, welches in seinen färberischen Eigenschaften dem in Beispiel i beschriebenen Farbstoff sehr ähnlich ist.The dye obtained is a crystalline one which is very easily soluble in water - Powder, which wool and silk in very clear, somewhat reddish-tinged blue tones colored by-unmistakable levelness. - -2. 48 parts by weight of i-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid Sodium, are in the form of a 42 ° Joigen aqueous Pa: ste with 46 parts by weight of i-aminobenzene-4-sulfOnsäuredioxäthylamid, 400 parts by weight of water; "24 parts by weight of sodium bicarbonate and 3 parts by weight Copper chloride heated to 60 to 70 ° C for 22 hours while stirring. After cooling down it will the dye deposited by adding common salt and sucked off. The filter cake is carried out warm with 41 3% HCl and filtered off after cooling. To the The end is dissolved in dilute ammonia, clarified and precipitated with hydrochloric acid. A crystalline product is obtained, which in its coloring properties is very similar to the dye described in Example i.

3. 21 Gewichtsteile i-amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium werden mit 2o Gewichtsteilen i-Aminonaphthalin-5-sulfonsäuredioxäthylamid, 2o Gewichtsteilen Natriumbicarbonat, 2 Gewichtsteilen Kupferchlorür und 25o Gewichtsteilen Wasser unter Rühren auf tio bis 70° C erwärmt. Nach beendeter Kondensation wird das- abgekühlte Reaktionsgemisch filtriert und mit Wasser gewaschen. Das Filtrat, welches den Farbstoff= enthält, wird mit dem doppelten Volumen Wasser verdünnt und zur Abscheidung des Kondensationsproduktes mit Salzsäure versetzt. Man erhitzt unter Rühren so lange zum Sieden, bis der Farbstoff kristallinisch wird. Nach dem Absaugen wird das Produkt durch Umlösen aus verdünnter Sodalösung und Fällen mit Salzsäure noch weiter gereinigt. Man erhält einen leicht löslichen Farbstoff, welcher auf Wolle und Seide grünstichigblaue Töne von sehr guten Echtheiten ergibt.3. 21 parts by weight of i-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid sodium are with 2o parts by weight of i-aminonaphthalene-5-sulfonsäuredioxäthylamid, 2o parts by weight Sodium bicarbonate, 2 parts by weight of copper chloride and 250 parts by weight of water heated to 70 ° C with stirring. When the condensation has ended, the condensation is cooled down The reaction mixture is filtered and washed with water. The filtrate containing the dye = contains, is diluted with twice the volume of water and used to separate the Hydrochloric acid is added to the condensation product. The mixture is heated for so long while stirring to boiling until the dye becomes crystalline. After sucking off the product Further purified by dissolving from dilute soda solution and precipitating with hydrochloric acid. A readily soluble dye is obtained which has a greenish-tinged blue on wool and silk Results in shades of very good fastness properties.

4. 32 Gewichtsteile i-amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium, 35 Gewichtsteile i-Amino-3-methylbenzol-5-sulfonsäuredioxäthylamid, 16 Gewichtsteile Natriumbicarbonat und i Gewichtsteil Kupferchlorür werden in 35o Gewichtsteilen Wasser 2o Stunden auf 70° C erwärmt. Die Isolierung und Reinigung des Farbstoffes erfolgt in der üblichen Weise. Man erhält auf -Wolle und "Seide klare Blautöne von vorzüglicher Egalität.4. 32 parts by weight of i-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid sodium, 35 parts by weight of i-amino-3-methylbenzene-5-sulfonic acid dioxäthylamide, 16 parts by weight Sodium bicarbonate and 1 part by weight of copper chloride are in 35o parts by weight Water heated to 70 ° C for 20 hours. The isolation and purification of the dye takes place in the usual way. Clear shades of blue are obtained on wool and silk excellent equality.

5. 2o Gewichtsteile i-amino-4-bromantlirachinon-2-sulfonsaures Natrium, 16 Gewichtsf@iie i - Amino-3-methylbenzol-5-sulfonsäure--dö-cäthy lamid, i o Gewichtsteile N atriumbicarbonat und :2 Gewichtsteile Kupferchlorür werden in 5oo Gewichtsteilen Wasser bei 70° 24 Stunden gerührt. Man erhält nach der Isolierung -und Reinigung einen klaren, blauziehenden Farbstoff von sehr guter Löslichkeit und vorzüglichem Egalisierungsvermögen.5. 2o parts by weight of i-amino-4-bromantlirachinone-2-sulfonic acid sodium, 16 parts by weight of i - amino-3-methylbenzene-5-sulfonic acid - dö-cäthylamid, 10 parts by weight N atrium bicarbonate and: 2 parts by weight of copper chloride are used in 500 parts by weight Water stirred at 70 ° for 24 hours. After isolation and purification, one obtains a clear, bluish dye of very good solubility and excellent Equalizing ability.

6. In ähnlicher Weise erhält man durch Kondensation von i-Amino-4-jodanthrachinon-2 # 6-disulfonsäure mit i-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäuredioxäthylamid einen sehr leicht löslichen, Wolle und Seide rein blau färbenden Farbstoff von gutem Egalisierungsvermögen.6. In a similar way, i-amino-4-iodanthraquinone-2 is obtained by condensation # 6-disulfonic acid with i-amino-2-methylbenzene-5-sulfonsäuredioxäthylamid a very Easily soluble, pure blue dyeing wool and silk with good leveling power.

7. Durch Kondensation von 2-Aminoi -methylbenzol-4-sulfonsäuremethyläthanolamid mit i -Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfosäure wird ein Farbstoff erhalten, welcher auf Wolle und Seide ein klares Blau von sehr guter Egalität liefert.7. By condensation of 2-amino methylbenzene-4-sulfonic acid methylethanolamide with i-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid, a dye is obtained which provides a clear blue of very good levelness on wool and silk.

B. Tauscht man in i-Amino-2 # 4-dibromanthrachinon - das in 4-Stellung stehende Bromatom gegen m-Aminoplienylsulfondioxäthylamid durch Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von wasserfreiem Kaliumacetat, Kupferacetat und Kupferbronze in Amylalkohol als .Lösungsmittel aus, so erhält man das i-Amino-2-bromanthrachinon-4-anilido-3'-sulfondioxäthylamid.B. If you exchange for i-amino-2 # 4-dibromoanthraquinone - the one in the 4-position standing bromine atom against m-aminoplienylsulfondioxäthylamid by heating the components in the presence of anhydrous potassium acetate, copper acetate and copper bronze in amyl alcohol As a solvent, the i-amino-2-bromoanthraquinone-4-anilido-3'-sulfonedioxäthylamid is obtained.

15 Gewichtsteile dieses Produktes werden mit 6o Gewichtsteilen Phenol, 12 Gewichtsteilen Kaliumsulfit und 3o Gewichtsteilen Wasser so lange zum Sieden erhitzt, bis das Produkt wasserlöslich geworden ist. Nach Entfernung des Phenols durch Dampfdestillation wird der entstandene Farbstoff in der üblichen Weise isoliert. Er ist identisch mit dem in Beispiel i beschriebenen Farbstoff.15 parts by weight of this product are mixed with 60 parts by weight of phenol, 12 parts by weight of potassium sulfite and 3o parts by weight of water so long to boil heated until the product has become water soluble. After removal of the phenol the dye formed is isolated in the usual way by steam distillation. It is identical to the dye described in Example i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of acidic dyes of the anthraquinone series, characterized in that compounds of the general formula in which X is halogen or a sulfo group, Y is halogen, Z is halogen, a sulfo group or hydrogen, expediently in the presence of copper salts and acid-binding agents with those aminoarylsulfonamides in which the two H atoms of the sulfonamide group are replaced by alkyl radicals, of which at least which contains an alkyl radical and an OH group, and optionally: replaces the halogen atom in the 2-position of the anthraquinone in a known manner by the sulfo group.