Verfahren zur Herstellung eines neuen Pyrenderivates. Es wurde gefunden, dass man .die Sulfon- säuregruppen der gemäss D. R. P. Nr. 62Ö635 darstellbaren 3.5.8.1,0-Pyrentetra.sulfon- säure oder ihrer funktionellen Derivate durch Erhitzen mit stark alkalisch wirken den Mitteln je nach den Reaktionsbedingun gen teilweise oder vollständig durch Hydro- xylgruppen ersetzen kann.
So gelingt es z. B., die Pyrentetrasulfon- säure schon ,durch Erhitzen mit wässrigen Alkalien bei der ungewöhnlich niedrigen Temperatur von etwa 10,0 C in die Oxy- py rentrisulfonsäure überzuführen, während man hei energischeren Reaktionsbedingungen (höhere Temperaturen, stärkere Alkalikon- zentrationen)
zur Dioxypyrendisulfonsäure und schliesslich über .die Trioxypyrenmono- sulfonsäure zum Tetraoxypyren kommt.
Die Verschmelzung der Sulfonsäurebgrup- pen kann dabei nach gebräuchlichen Metho den bei gewöhnlichem Druck oder auch im Autoklaven mit wässrigen Alkali- bezw. Erd- alkalihydroxyden oder wässrigem Ammoniak vorgenommen werden. Die Umsetzung kann jedoch auch im organischen Medium statt finden.
Die nach diesem Verfahren erhältlichen neuen Oxyderivate des Pyrens bezw. der Pyrensulfonsäuren zeigen zum Teil sehr be merkenswerte und überraschende Eigenschaf ten. .Sie sind zum Teil selbst Farbstoffe, die z. B. sauer auf Wolle ziehen oder stellen wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen, photographischen Sensibili- satoren oder Heilmitteln dar.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung -des 3.5.8.10- Tetraoxypyrens. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man auf Pyren ä . 5 . 8 .10- tetrasulfonsäure ein Alkali bei erhöhter Temperatur einwirken lässt. Die neue Verbindung soll als Farbstoff Verwendung finden.
<I>Beispiel 1:</I> 366 Gewichtsteile 3. 5.8. 10-pyrentetra- sulfonsaures Natrium werden in einem eiser nen Drehautoklaven mit 1440 Gewichtsteilen 25%iger Natronlauge 12 Stunden bei '240 bis<B>250'</B> Innentemperatur verschmolzen, bis die grüne Fluoreszenz einer mit Wasser ver dünnten Probe verschwunden ist. Man ver setzt die dunkle Schmelzbrühe mit etwas Natriumhydrosulfit und fällt das rohe 3.5.8.10-Tetraoxypyren mit Essigsäure aus.
Zur Reinigung extrahiert man das ab- gesaugte Rohprodukt mit Äthyl oder Methyl alkohol oder Eisessig und verdünnt die mit Kohle filtrierten Lösungen mit Wasser, wo bei .das Tetraoxypyren in grossen glänzenden Blättchen auskristallisiert. Die Verbindung schmilzt unter Zersetzung bei 2,34 bis 2.3,6 C.
Mit Oxydationsmitteln lässt sich das Tetra- oxypyren leicht in die Naphthalin-1 . 4. 5. 8- tetracarbonsäure überführen.
Das Tetraoxy- pyren besitzt hervorragende Affinität für animalische und pflanzliche Fasern und lie fert beim Nachbehandeln mit Chromat sehr Echte Dunkelbrauntöne. <I>Beispiel 2:
</I> Ersetzt man in Beispiel 1 die 25%ig,-, Natronlauge durch Kalkmilch, die herge stellt ist durch Löschen von 450 Gewichts teilen gebranntem Kalk mit 1.800 Gewichts teilen Wasser, und erhitzt in einem eisernen Drehautoklaven 12 Stunden bei 240 bis <B>25,0'</B> C, so erhält man ebenfalls das 3.5..8.10-Tetraogypyren vom Schmelz punkt 234 bis 236 C.
Process for the production of a new pyrene derivative. It has been found that the sulfonic acid groups of 3.5.8.1,0-pyrentetra-sulfonic acid or its functional derivatives, which can be prepared according to DRP No. 62Ö635, or its functional derivatives are partially or completely effective by heating with strongly alkaline agents, depending on the reaction conditions Can replace hydroxyl groups.
So it succeeds z. B., the pyrenetetrasulfonic acid can be converted into oxy-pyrenetrisulfonic acid by heating with aqueous alkalis at the unusually low temperature of about 10.0 C, while under more energetic reaction conditions (higher temperatures, stronger alkali concentrations)
to dioxypyrene disulfonic acid and finally via .die trioxypyrene monosulfonic acid to tetraoxypyrene.
The amalgamation of the sulfonic acid groups can be carried out using customary methods at normal pressure or in an autoclave with aqueous alkali or aqueous alkali. Alkaline earth hydroxides or aqueous ammonia can be made. However, the reaction can also take place in an organic medium.
The new oxy derivatives of pyrene obtainable by this process respectively. the pyrenesulfonic acids show some very remarkable and surprising properties. They are in part themselves dyes that z. B. pull sour on wool or represent valuable intermediate products for the production of dyes, photographic sensitizers or medicines.
The subject of the present patent is a process for the production -des 3.5.8.10- tetraoxypyrene. The method is characterized in that one is based on pyrene. 5. 8 .10- tetrasulfonic acid allows an alkali to act at an elevated temperature. The new compound is said to be used as a dye.
<I> Example 1: </I> 366 parts by weight 3. 5.8. Sodium 10-pyrentetra- sulfonic acid is fused in an iron rotating autoclave with 1440 parts by weight of 25% sodium hydroxide solution for 12 hours at an internal temperature of 240 to 250 until the green fluorescence of a sample diluted with water has disappeared. The dark melt broth is mixed with a little sodium hydrosulfite and the crude 3.5.8.10-tetraoxypyrene is precipitated with acetic acid.
For cleaning, the extracted raw product is extracted with ethyl or methyl alcohol or glacial acetic acid and the solutions filtered with charcoal are diluted with water, where the tetraoxypyrene crystallizes out in large, shiny flakes. The compound melts with decomposition at 2.34 to 2.3.6 C.
The tetraoxypyrene can easily be converted into naphthalene-1 with oxidizing agents. 4. 5. 8- transfer tetracarboxylic acid.
Tetraoxypyrene has an excellent affinity for animal and vegetable fibers and delivers very real dark brown tones when treated with chromate. <I> Example 2:
</I> If the 25% sodium hydroxide solution in Example 1 is replaced by milk of lime, which is produced by extinguishing 450 parts by weight of quicklime with 1,800 parts by weight of water, and heating it in an iron rotary autoclave for 12 hours at 240 to < B> 25.0 '</B> C, the 3.5..8.10-tetraogypyrene with a melting point of 234 to 236 C. is also obtained.