Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe
Zusatz zum Patent 483 154 In dem Hauptpatent 483 154 ist ein Verfahren zur Darstellung
von Kondensationsprodukten der Benzanthronreihe beschriebenj, bei dem man Be@nzanthron-Bzl-thioglykolsäure
oder deren Substitutionsprodukte mit unbesetzter 2-Stellung mit alkalischen Kondensationsmitteln,
vorzugsweise mit Ätzalkalien, behandelt und gegebenenfalls die :entstehenden alkalilösliclzen
Produktei durch Behandlung mit oxydierenden Mitteln in Kondensationsprodukte, die
den Charakter von Küpenfarbstofen besitzen, überführt. In dem Zusatzpatent 485 907
ist gezeigt worden, daß man analoge Produkte wie bei dem Verfahren des Hauptpatents
erhält, wenn man bei diesem Verfahren- die Benzanthron-Bzlthi.oglykolsäure oder
deren Substitutionsprodukte mit unbesetzter 2-Stellung durch- die von diesen Ausgangsstoffen
sich ableitenden Ester, Amide, Nitrile oder ähnliche Derivate ersetzt und gegebenenfalls
die zunächst entstehenden Kondensationsprodukte, evtl. nach einer Behandlung mit
verseifenden Mitteln, durch Einwirkung von oxydierenden Mitteln in Kondensationsprodukte,
die den Charakter der Küpenfarbstoffe besitzen, überführt.Process for the preparation of condensation products of the benzanthrone series
Addendum to Patent 483 154 In the main patent 483 154 is a method of representation
of condensation products of the benzanthrone series, in which benzanthrone-Bzl-thioglycolic acid
or their substitution products with unoccupied 2-position with alkaline condensation agents,
preferably with caustic alkalis, and optionally the: resulting alkali solubles
Produced by treatment with oxidizing agents in condensation products that
have the character of vat dyes. In the additional patent 485 907
it has been shown that analogous products can be obtained as in the process of the main patent
obtained when in this process the benzanthrone-Bzlthi.oglykolsäure or
their substitution products with unoccupied 2-positions through those of these starting materials
derived esters, amides, nitriles or similar derivatives replaced and optionally
the condensation products initially formed, possibly after treatment with
saponifying agents, by the action of oxidizing agents in condensation products,
which have the character of vat dyes, transferred.
Es wurde nun gefunden, daß man gleichfalls sehr wertvolle Kondensationsprodukte
der Benzanthronreihe erhält, wenn man bei diesen Verfahren an Stelle der obergenannten
Ausgangsmaterialien. solche Verbindungen verwendet, die sich von den bei dem Verfahren
des Hauptpatents und des genannten Zusatzpatents als Ausgangsstoffe, benutzten dadurch
unterscheiden, daß, bei ihnen das im Molekül enthaltene Schwefelatom durch die Imidogruppe
(NH) ersetzt ist. Man erhält z. B. durch Behandeln von Benzanthro!n-Bzl-aminoessigsäure
mit einem molekularen Gemisch von Kalium- und Natriumhydroxyd bei 23o° ein alkalilösliches
Produkt; welches in seinen Eigenschaften dem aus Benzanthron-Bzl-thioessigsäure
beim Verschmelzen mit Kaliumhydroxyd erhältlichen alkalilöslichen Produkt außerordentlich
ähnlich ist. Beispielsweise löst es sich in-alkoholischen Alkalien wie dieses mit-
roter Farbe. Beim Behandeln mit gelinden - Oxydationsmitteln geht es unter weiterer
Kondensation in einen alkaliunlöslichen, dunkelgefärbten Körper über, delr den Charakter
eines Kiipenfarbstoffes besitzt. Die Oxydation kann z. B. in der Weise vorgenommen
werden, daQ man die trockene Verbindung einige Zeit lang mit Nitrobenzol erhitzt.
In
der Alkalischmelze der Benzanthron-Bzlaminoessigsäure --:entsteht als Nebenprodukt
ein Baumwolle aus der Küpe grau färbendes Kondensationsprodukt. Dieses besteht anscheinend
zum b ögten Teil aus dem Körper, der bei der oben beschriebenen Behandlung des Kondensationsproduktes
mit oxydierenden 1vlitteln entsteht.
Beispiel In ioo Teile eines molekularen Gemisches von Kalium- und Natri:umhydroxyd
werden bei 292o bis 923o° 3o Teile Benzanthron-Bz1 aminoessigsäure, erhältlich z.
B. durch längeres Erwärmen von Bzl-Aminobenzanthron mit Chloressigsäure bei Anwesenheit
von Bromkalium und etwas Wasser, eingetragen, worauf man das Reaktionsgemisch noch
20 Mixruten lang bei 923o bis a35° rührt. Hierauf läßt man die Schmelze, möglichst
unter Luftabschluß, in aooo Teile Wassereinlaufen, filtriert von dem entstandenen
unlöslichen, aus der Küpe grau färbenden Nebenprodukt ab und fällt aus dem Filtrat
das neue Kondensationsprodukt durch Zugabe von verdünnter Mineralsäure aus. Es bildet
ein bräunlichoranges Pulver, das sich in alkoholischer Natronlauge mit kräftig roter
Farbre löst. Eine Reinigung ist nicht ohne weiteres möglich, da leicht weitere Kondensation
eintritt.It has now been found that very valuable condensation products of the benzanthrone series are also obtained if the abovementioned starting materials are used in place of these processes. those compounds are used which differ from those used in the process of the main patent and the above-mentioned additional patent as starting materials in that the sulfur atom contained in the molecule is replaced by the imido group (NH) in them. One obtains z. B. by treating benzanthro! N-Bzl-aminoacetic acid with a molecular mixture of potassium and sodium hydroxide at 23o ° an alkali-soluble product; which in its properties is extremely similar to the alkali-soluble product obtainable from benzanthrone-Bzl-thioacetic acid when fused with potassium hydroxide. For example, it dissolves in alcoholic alkalis like this one with a red color. When treated with mild oxidizing agents, with further condensation, it turns into an alkali-insoluble, dark-colored body, which has the character of a pail dye. The oxidation can, for. B. be done in such a way that the dry compound is heated for some time with nitrobenzene. In the alkali melt of the benzanthrone-benzlaminoacetic acid -: a condensation product that turns gray is formed as a by-product from the vat. This apparently consists for the most part of the body which arises from the above-described treatment of the condensation product with oxidizing agents. EXAMPLE In 100 parts of a molecular mixture of potassium and sodium hydroxide, 3o parts of benzanthrone-Bz1 aminoacetic acid, obtainable e.g. B. by prolonged heating of Bzl-aminobenzanthrone with chloroacetic acid in the presence of potassium bromide and a little water, entered, whereupon the reaction mixture is stirred for 20 mixing rods at 9230 to a35 °. The melt is then allowed to run in aooo parts of water, if possible with the exclusion of air, the resulting insoluble by-product, which turns gray from the vat, is filtered off and the new condensation product is precipitated from the filtrate by adding dilute mineral acid. It forms a brownish-orange powder that dissolves in alcoholic caustic soda with a bright red color. Cleaning is not possible without further ado, since further condensation easily occurs.
Zur Überführung des so hergestellten Kondensatioxisproduktes in ein
Produkt von Küpenfarbstoffcharakter kann m92_ n ersteres beispielsweise mit 3o Teilen
Nitrobenzöl i/2 Stunde lang zum Sieden erhitzen, wöbet Kohlensäure und Wasser entweichen;
das neue Der Reaktionsverlauf der Bildung der neuen alkalilöslichen Kondensationsprodukte
und der aus ihnen entstehenden Kondensationsprodukte vom Charakter von Küpenfarbstoffen
dürfte wahrscheinlich ganz analog wie bei den schwefelhaltigen Verbindungen im Simse
des nachfolgenden Schemas vor sich gehen. Produkt scheidet sich schon in der Wärmte
aus. Man saugt noch warm, z. B. bei i3o°, ab, wäscht mit warmem Nitrobenzol und
Benzol und trocknet. Das neue Produkt mit Küpenfarbstoffcharakter löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit brauner Farbe und gibt mit alkalischer Hydrosulfitlösung eine
intensiv blaurote Küpe. Aus dieser wird Baumvolle in der gleichen Farbe angefärbt;
an der Luft geht die Farbre in ein kräftiges Graugrün von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften
über.To convert the so produced condensate dioxis product into a
The former can be a product of vat dye character, for example with 30 parts
Heat nitrobenzol to the boil for 1/2 hour, let carbonic acid and water escape;
the new The course of the reaction of the formation of the new alkali-soluble condensation products
and the resulting condensation products with the character of vat dyes
probably very similar to the sulfur-containing compounds in the ledge
of the following scheme. Product separates in the warmth
the end. One sucks warm, z. B. at i3o °, washes with warm nitrobenzene and
Benzene and dries. The new product with the character of a vat dye dissolves in concentrated form
Sulfuric acid with brown color and gives an alkaline hydrosulfite solution
intense blue-red vat. From this, trees full of trees are dyed in the same color;
in the open air the color turns into a strong gray-green with excellent fastness properties
above.
Ein ähnliches Produkt erhält man, wenn man an Stelle der Benzantbxon-Bzl-aminoessigsäure
die 6-Chlorb!enzanfhron-Bzl-anünoessigsäure verwendet.A similar product is obtained if, instead of Benzantbxon-Bzl-aminoacetic acid
6-Chlorbenzanfhron-Bzl-anünoacetic acid is used.