Procédé pour la préparation d'acétate de cellulose fibreux. La présente invention a pour objet un procédé pour la préparation d'acétate de cel lulose fibreux, dans lequel l'acétate de cel lulose obtenu reste à l'état de suspension dans le mélange réactionnel.
Jusqu'à présent, il a été très difficile d'obtenir des acétates de cellulose de grande valeur technique, par des procédés de ce genre, et la plupart des, procédés , qui ont été décrits, conduisent en pratique à des pro duits dont les solutions ont une faible visco sité et qui donnent par évaporation de leurs solutions des films, manquant de souplesse et qui sont même cassants.
Jusqu'à présent, il n'a été possible -d'évi ter ces défauts que par l'addition de ma tières étrangères au mélange réactionnel, dont l'emploi et la récupération présentent do grandes difficultés. Au contraire, la pré sente invention fournit un procédé qui per met d'obtenir des. produits très homogènes, donnant des films souples, sans addition d'aucune matière étrangère aux mélanges réactionnels usuels.;
grâce à ce procédé, il est possible de préparer un .acétate dont les solu tions, par exemple dans le chlorure de mé thylène contenant de l'alcool, sont absolu ment claires et très visqueuses, la viscosité étant plus élevée que celle de tous les pro duits décrits jusqu'à présent dans la littéra ture.
Dans le procédé selon la présente inven tion, on fait réagir de la cellulose avec un liquide acétylant consistant en un mélange d'anhydride acétique, d'acide acétique, d'au moins un catalyseur et d'au moins un liquide dit "anti-solvant", empêchant l'acétate de cel lulose formé d'entrer en solution dans le mé lange réactionnel, cet acétate restant en sus pension.
L'invention est caractérisée par l'em ploi d'une grande quantité de liquide ac6ty- la.nt, représentant au moins 15 fois le poids de la cellulose traitée et d'une quantité d'anti- solvant seulement légèrement supérieure à celle qui est tout juste nécessaire pour que l'acétate de cellulose formé soit insoluble dans le mélange réactionnel.
La meilleure proportion d'anti-solvant employée selon la présente invention varie suivant sa nature et aussi suivant les quan tités d'anhydride acétique et de catalyseur employées. Cette quantité d'anti-solvant, qui pour les liquides essayés est toujours infé rieure à<B>25%</B> du bain acétylant, est géné ralement dans le voisinage .de 15 à 20 % et, pour certains produits, elle peut être rame née à 10 % et même moins.
En choisissant les proportions de l'anti- solvant comme indiqué ci-dessus, on a constaté que les fibres cellulosiques, pen dant toute la durée de l'acétylation, sont énormément gonflées et s'acétylent d'une façon très régulière. I1 en résulte la pro duction -de produits homogènes de grande qualité, contrairement à ce qui avait été préparé jusqu'à présent quand de grandes proportions @d'anti-solvant étaient employées.
Le fait que l'on emploie une faible propor tion d'anti-solvant rend possible, selon la présente invention, de choisir dans ce but des substances telles que l'éther, dont l'emploi, selon les procédés connus, conduit à l'obten tion d'acétate de cellulose sans aucune va leur technique.
Nous avons trouvé que pour obtenir des produits très visqueux, selon le nouveau pro cédé, il est nécessaire d'utiliser une grande quantité de liquide acétylant, cette quantité étant toujours supérieure à 15 fois et, de préférence 20 fois, le poids de la cellulose.
Il est avantageux quand on emploie des catalyseurs énergiques., comme par exemple l'acide sulfurique ou perchlorique, de limiter la variation .de la température -du milieu réactionnel, entre le début et la fin de l'acé- tylation, à moins de 20' C, de préférence 10 à 15 ou moins, et en même temps d'ob tenir une acétylation rapide.
L'emploi de tels catalyseurs rend le refroidissement exté rieur de la masse réactionnelle difficile quand on travaille sur une échelle industrielle. Ces résultats sont atteints en employant une grande quantité de bain acétylant qui peut atteindre avantageusement ou même dépas ser<B>30</B> à 40 fois le poids de la cellulose.
Dans certains cas, l'augmentation de la quantité du bain acétylant par rapport à ce qui a été fait jusqu'à présent peut porter exclu sivement sur l'acide acétique employé et, lors de l'emploi -de certains anti-solvants, la quantité de ceux-ci peut rester la même ou même être diminuée.
L'augmentation de la quantité -de bain acétylant est très favorable à la réaction, outre qu'elle facilite le réglage de la tempé rature de réaction, tandis que l'augmentation de l'anti-solvant est en général défavorable, si elle n'est pas absolument nécessaire pour remplir sa fonction qui est d'empêcher le produit d'entrer en solution.
L'emploi d'une grande quantité de bain aeétylant, contenant une relativement faible proportion d'anti- solvant, selon la présente invention, permet d'obtenir une masse réactionnelle qui est suffisamment fluide et ne décante pas au repos, ce qui facilite son agitation et, de plus, est très avantageux quand on veut vider les récipients qui la contiennent. En dépit de cette homogénéité apparente de la masse réactionnelle,
la séparation ultérieure de l'acétate -de cellulose à partir du bain acé- \tylant peut être effectuée sans difficulté, par filtration ou centrifugation.
Après séparation de l'acétate de cellulose, le bain aeétylant peut être réutilisé pour d'autres opérations, après qu'on en a éliminé l'acide acétique formé pendant l'acétylation et qu'on lui a ajouté les quantités d'anhy dride acétique convenables et, si cela est né cessaire, de catalyseur.
En raison de cette facilité de réemploi -du bain acétylant, il n'y a aucun inconvénient à employer une grande quantité de bain acétylant et un excès d'an hydride acétique, comme par exemple une quantité. d'anhydride bien supérieure à trois fois le poids de la cellulose, ce que nous avons constaté être favorable à l'obtention de bons produits.
On a également constaté que pour la même quantité de bain acétylant, la quantité d'anhydride acétique peut être fortement augmentée avec diminution correspondante de la quantité d'acide acétique. En d'autres termes, la quantité d'anhydride acétique peut dépasser largement trois fois le poids de la cellulose, par exemple dix fois ce poids ou plus et peut être même augmentée au point d'éliminer presque complètement l'acide acétique. La viscosité de solutions des pro duits obtenus est fortement augmentée et ces solutions restent cependant parfaitement claires et homogènes.
Le procédé peut être exécuté avantageu sement dans un appareil rotatif du genre de ceux décrits au brevet suisse no 113358 du 15 janvier 1925. Ces appareils comportent un récipient rotatif chargé ou non de bou lets, rouleaux, galets, etc. pour en favoriser le brassage intérieur. Ledit récipient est commandé, de préférence, par sa périphérie et ne comporte intérieurement aucun organe d'agitation, chicane ou organe de support ou do commande. Ces appareils sont ainsi exempts de tous recoins où la cellulose pour rait -échapper au traitement selon le procédé de l'invention.
Le récipient ne sera pas re froidi extérieurement; il pourra être cylin drique, sphérique, prismatique (axe hori zontal), etc. On peut également employer des appareils fixes, munis d'agitateurs, ou bien on peut faire circuler le liquide ac6ty- lant, de préférence à grande vitesse (par exemple de l'ordre .de quarante fois le poids de la cellulose par minute), à travers la ma tière cellulosique gonflée qui, elle, n'est pas agitée.
Dans ce cas, la matière cellulosique, plus ou moins empilée ou tassée, peut être consti tuée par des linters, de la bourre .de coton, du coton en fibre, du coton tissé de diffé rentes textures, des tissus de coton teints, etc., etc.
La circulation rapide du fluide acé- tylant est seulement nécessaire pendant la période exothermique de la réaction et peut être considérablement réduite, et même sup- primée, pendant la phase athermique ou en dothermique de la réaction. Les exemples suivants montrent com ment l'invention peut être réalisée en pra tique, mais il est bien entendu que l'inven tion n'est nullement limitée à ces exemples. Les parties indiquées dans ces exemples s'ont des parties en poids.
Exemple <I>1:</I> 100 parties de cellulose (linters de coton blanchis) sont mises en contact pendant 5 heures avec 100 parties d'acide acétique <B>100%.</B> On ajoute alors en une seule fois un mélange refroidi à 0 C de la composition suivante: 850 parties d'anhydride acétique (équivalant à 800 parties .en volume) 2400 parties d'aci:de acétique 100 (équivalant à<B>2300</B> parties en volume) 700 parties de benzène (équivalant à 800 parties en volume) 2 parties d'acide sulfurique 60 %.
Le mélange est agité jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé dans la masse soit soluble dans le mélange chlorure de méthylène- alcool, ce qui demande environ 2,4 heures. Le produit est filtré, lavé et séché.
Sa solution dans un mélange chlorure de m-éthylène-alcool présente une très forte viscosité.
Exemple <I>2:</I> 100 parties de cellulose (linters de coton blanchis) sont mises en contact pendant 5 heures avec 100 parties d'aci;de acétique <B>100%.</B> On ajoute alors en une seule fois un mélange refroidi à 0 C de la compo, sinon suivante:
850 parties anhydride acétique (équivalant à 800 parties en volume) 2600 parties acide acétique 100 (équivalant à 2500 parties en volume) 430 parties éther commercial (équivalant à 600 parties en volume) 2 parties acide sulfurique<B>60%.</B>
Le mélange est agité jusqu'à ce qu'un échantillon. prélevé dans la masse soit soluble dans un mélange chlorure de méthylène-alcool, ce qui demande environ 24 heures. Le produit ainsi obtenu donne une solution qui est même plus visqueuse que celle du produit obtenu selon l'exemple 1.
Il est à remarquer que la porportion de l'anti-solvant dans le bain acétylant est seu lement de 20% en volume<B>(17%</B> en poids) dans le cas de l'exemple 1, et 15 % en vo lume (11 % en poids) dans le cas de l'exem ple 2, et que la proportion
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est approximativement 4000 % dans chaque cas. <I>Exemple 3:</I> <B>100</B> parties de cellulose (linters de coton blanchis) sont mises en contact avec 1250 par ties d'acide acétique<B>100</B> % pendant 1i/2 heure.
On ajoute alors en une seule fois un mélange refroidi à -6 C de la composition suivante: 850 parties anhydride acétique (équivalant à 800 parties en volume) 1450 parties acide acétique 100 (équivalant à 1400 parties en volume) 430 parties éther (équivalant à 600 parties en volume) \? parties d'acide sulfurique<B>60%.</B>
Le mélange est agité jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé dans la masse duquel on a éliminé la plus grande partie du liquide acé- tylant donne une solution parfaitement claire dans le mélange ci-dessus mentionné: chlorure de méthylène-alcool, ce qui demande environ 40 heures.
Le produit obtenu après filtration, lavage et séchage donne des solutions très claires et très visqueuses.
<I>Exemple</I> 100 parties de cellulose (linters blanchis) sont mises en contact avec 1\350 parties d'acide acétique<B>100%</B> pendant 11/2 heure. On ajoute alors en une seule fois un mélange refroidi à -6 C de la composition suivante: 850 parties anhydride acétique (équivalant à 800 parties en volume) 1450 parties acide acétique<B>100%</B> (équivalant à 1400 parties en volume) 430 parties éther (équivalant à 600 parties en volume) 10 parties acide perchlorique 605'o'.
Le mélange est agité jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé, comme décrit dans l'exem ple 3, donne une solution parfaitement claire dans le mélange ci-dessus mentionné: chlorure de méthylène-alcool, ce qui demande environ 40 heures. <I>Exemple 5:</I> i00 parties de cellulose (linters blanchis) sont mises en contact avec<B>100</B> parties d'acide acétique<B>100%</B> pendant 8 heures. On ajoute alors en une seule fois un mélange refroidi à -9 C de:
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1700 <SEP> parties <SEP> d'anhydride <SEP> acétique
<tb> 1800 <SEP> d'acide <SEP> acétique <SEP> 100
<tb> 430 <SEP> d'éther
<tb> 10 <SEP> d'acide <SEP> perchlorique <SEP> 65 <SEP> %.
Le mélange est agité jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé dans la masse et duquel on a éliminé la plus grande partie du liquide acétylant donne une solution parfaitement claire dans le mélange ci-dessus mentionné: chlorure de méthylène-alcool, ce qui demande environ 20 heures.
Le produit obtenu, après filtration, lavage et séchage, donne des solutions très claires et très visqueuses. <I>Exemple 6:</I> <B>100</B> parties de cellulose (linters blanchis) sont mises en contact avec 100 parties d'acide acétique<B>100%</B> pendant 8 heures. On ajoute alors en une seule fois un mélange refroidi à -13 C de:
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2550 <SEP> parties <SEP> anhydride <SEP> acétique
<tb> 950 <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> 100
<tb> 430 <SEP> éther
<tb> 10 <SEP> acide <SEP> perchlorique <SEP> 65 <SEP> % <SEP> .
Le mélange est agité jusqu'à ce qu'un échantillon prélevé dans la masse et duquel on a éliminé la plus grande partie du liquide acétylant donne une solution parfaitement claire dans le mélange ci-dessus mentionné: chlorure de méthylène-alcool, ce qui demande environ 94 heures.
Le produit est filtré, lavé et séché. Une solution du produit ainsi obtenu dans un mé lange chlorure de méthylène-alcool est plus visqueuse que celles des produits obtenus selon les exemples I à 5 qui sont elles-mêmes, pour la plupart, plus visqueuses que celles de n'importe lesquels des produits connus.
La viscosité spécifique de ces derniers à 25 C, en solution à 1 gr par litre, dans un mélange de chlorure de méthylène 90%, alcool 10%, ne dépasse pas 0,300 à 0,350. Par contre, on obtient facilement selon la pré sente invention des produits ayant des visco sités spécifiques, mesurées dans les mêmes conditions, de 0,400 et même 0,450 et plus. Par viscosité spécifique, on entend l'expres sion:
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y2, et n. étant respectivement les viscosités de la solution et du solvant.
Les solutions des triacétates obtenus sui vant tous les exemples ci-dessus sont parfaite ment claires et peuvent être facilement fil trées, ce qui est particulièrement remarquable pour des produits d'une viscosité aussi élevée.
En exécutant l'acétylation de la cellulose selon la présente invention, on peut obtenir d'abord un triacétate d'une grande homogé néité et insoluble dans les solvants usuels des acétates de cellulose. En prolongeant l'action du bain acétylant, on obtient des produits homogènes qui sont solubles, par exemple, dans le chlorure de méthylène contenant de l'alcool, et qui sont extrêmement visqueux. En prolongeant encore l'action, la viscosité du produit diminue progressivement, sans perte de la grande homogénéité qui caractérisait le triacétate obtenu initialement.
Process for the preparation of fibrous cellulose acetate. The present invention relates to a process for the preparation of fibrous cell lulose acetate, in which the cell lulose acetate obtained remains in the state of suspension in the reaction mixture.
Until now, it has been very difficult to obtain cellulose acetates of great technical value, by processes of this type, and most of the processes, which have been described, lead in practice to products whose solutions have a low viscosity and which, by evaporation of their solutions, give films which lack flexibility and which are even brittle.
Heretofore, it has only been possible to avoid these defects by adding foreign matter to the reaction mixture, the use and recovery of which presents great difficulties. On the contrary, the present invention provides a process which makes it possible to obtain. very homogeneous products, giving flexible films, without addition of any foreign matter to the usual reaction mixtures .;
thanks to this process, it is possible to prepare an acetate whose solutions, for example in methylene chloride containing alcohol, are absolutely clear and very viscous, the viscosity being higher than that of all products described so far in the literature.
In the process according to the present invention, cellulose is reacted with an acetylating liquid consisting of a mixture of acetic anhydride, acetic acid, at least one catalyst and at least one so-called "anti- liquid. solvent ", preventing the cellulose acetate formed from entering into solution in the reaction mixture, this acetate remaining in suspension.
The invention is characterized by the use of a large amount of liquid ac6ty- la.nt, representing at least 15 times the weight of the treated cellulose and an amount of anti-solvent only slightly greater than that which. is just necessary for the cellulose acetate formed to be insoluble in the reaction mixture.
The best proportion of anti-solvent employed according to the present invention varies according to its nature and also according to the amounts of acetic anhydride and of catalyst employed. This amount of anti-solvent, which for the liquids tested is always less than <B> 25% </B> of the acetylating bath, is generally in the neighborhood of 15 to 20% and, for certain products, it can be oar born at 10% and even less.
By choosing the proportions of the anti-solvent as indicated above, it has been found that the cellulosic fibers, during the entire duration of the acetylation, are enormously swollen and acetylate in a very regular manner. This results in the production of high quality homogeneous products, unlike what had been prepared heretofore when large proportions of anti-solvent were used.
The fact that a small proportion of anti-solvent is used makes it possible, according to the present invention, to choose for this purpose substances such as ether, the use of which, according to known processes, leads to the 'Obtaining cellulose acetate without any technique.
We have found that in order to obtain very viscous products, according to the new process, it is necessary to use a large amount of acetylating liquid, this amount always being greater than 15 times and, preferably 20 times, the weight of the cellulose. .
It is advantageous when strong catalysts are employed, such as for example sulfuric or perchloric acid, to limit the variation of the temperature of the reaction medium, between the start and the end of the acetylation, to less than 20 ° C, preferably 10 to 15 or less, and at the same time to obtain rapid acetylation.
The use of such catalysts makes the external cooling of the reaction mass difficult when working on an industrial scale. These results are achieved by employing a large amount of acetylating bath which can advantageously reach or even exceed <B> 30 </B> to 40 times the weight of cellulose.
In certain cases, the increase in the quantity of the acetylating bath compared to what has been done up to now may relate exclusively to the acetic acid employed and, when using certain anti-solvents, the reduction. quantity of these may remain the same or even be reduced.
The increase in the amount of acetylating bath is very favorable to the reaction, in addition to facilitating the control of the reaction temperature, while the increase in the anti-solvent is generally unfavorable, if it is not. It is not absolutely necessary to fulfill its function of preventing the product from entering into solution.
The use of a large amount of aeetylating bath, containing a relatively small proportion of anti-solvent, according to the present invention, makes it possible to obtain a reaction mass which is sufficiently fluid and does not settle on standing, which facilitates its reaction. agitation and, moreover, is very advantageous when it is desired to empty the containers which contain it. Despite this apparent homogeneity of the reaction mass,
the subsequent separation of the cellulose acetate from the acetylating bath can be carried out without difficulty, by filtration or centrifugation.
After separation of the cellulose acetate, the aeetylating bath can be reused for other operations, after the acetic acid formed during the acetylation has been removed therefrom and the quantities of anhydride have been added to it. suitable acetic acid and, if necessary, a catalyst.
Because of this ease of re-use of the acetylating bath, there is no disadvantage in employing a large amount of acetylating bath and an excess of acetic anhydride, such as for example an amount. of anhydride much greater than three times the weight of cellulose, which we have found to be favorable to getting good products.
It has also been found that for the same amount of acetylating bath, the amount of acetic anhydride can be greatly increased with a corresponding decrease in the amount of acetic acid. In other words, the amount of acetic anhydride can greatly exceed three times the weight of cellulose, for example ten times that weight or more, and can be even increased to the point of almost completely removing acetic acid. The viscosity of solutions of the products obtained is greatly increased and these solutions however remain perfectly clear and homogeneous.
The process can be carried out advantageously in a rotary apparatus of the type described in Swiss patent no. 113358 of January 15, 1925. These apparatuses comprise a rotating container loaded or not with balls, rollers, rollers, etc. to promote internal mixing. Said container is preferably controlled by its periphery and internally has no agitation member, baffle or support or control member. These devices are thus free of any nooks and crannies where the cellulose could escape the treatment according to the process of the invention.
The container will not be cooled on the outside; it can be cylindrical, spherical, prismatic (horizontal axis), etc. It is also possible to use stationary apparatus, provided with stirrers, or else the activating liquid can be circulated, preferably at high speed (for example of the order of forty times the weight of cellulose per minute), through the swollen cellulose material which is not agitated.
In this case, the cellulosic material, more or less stacked or packed, can be constituted by linters, cotton floss, cotton lint, woven cotton of different textures, dyed cotton fabrics, etc. ., etc.
The rapid circulation of the acetylating fluid is only necessary during the exothermic period of the reaction and can be drastically reduced, and even eliminated, during the athermal or dothermic phase of the reaction. The following examples show how the invention can be carried out in practice, but it is understood that the invention is in no way limited to these examples. The parts shown in these examples are parts by weight.
Example <I> 1: </I> 100 parts of cellulose (bleached cotton linters) are brought into contact for 5 hours with 100 parts of <B> 100% acetic acid. </B> One then adds in a single times a mixture cooled to 0 C of the following composition: 850 parts of acetic anhydride (equivalent to 800 parts by volume) 2400 parts of aci: of acetic 100 (equivalent to <B> 2300 </B> parts by volume ) 700 parts of benzene (equivalent to 800 parts by volume) 2 parts of 60% sulfuric acid.
The mixture is stirred until a sample taken from the bulk is soluble in the methylene chloride-alcohol mixture, which takes about 2.4 hours. The product is filtered, washed and dried.
Its solution in an m-ethylene chloride-alcohol mixture has a very high viscosity.
Example <I> 2: </I> 100 parts of cellulose (bleached cotton linters) are brought into contact for 5 hours with 100 parts of acetic acid <B> 100%. </B> Then added in once a mixture cooled to 0 C of the composition, otherwise the following:
850 parts acetic anhydride (equivalent to 800 parts by volume) 2600 parts acetic acid 100 (equivalent to 2500 parts by volume) 430 parts commercial ether (equivalent to 600 parts by volume) 2 parts sulfuric acid <B> 60%. </ B >
The mixture is stirred until a sample. taken from the mass is soluble in a methylene chloride-alcohol mixture, which requires approximately 24 hours. The product thus obtained gives a solution which is even more viscous than that of the product obtained according to Example 1.
It should be noted that the porportion of the anti-solvent in the acetylating bath is only 20% by volume <B> (17% </B> by weight) in the case of Example 1, and 15% by volume (11% by weight) in the case of Example 2, and that the proportion
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is approximately 4000% in each case. <I> Example 3: </I> <B> 100 </B> parts of cellulose (bleached cotton linters) are contacted with 1250 parts of <B> 100 </B>% acetic acid for 1i /2 hours.
A mixture cooled to -6 C of the following composition is then added all at once: 850 parts of acetic anhydride (equivalent to 800 parts by volume) 1450 parts of acetic acid 100 (equivalent to 1400 parts by volume) 430 parts of ether (equivalent to 600 parts by volume) \? parts of sulfuric acid <B> 60%. </B>
The mixture is stirred until a sample taken from the bulk of which has been removed most of the acetylating liquid gives a perfectly clear solution in the above-mentioned mixture: methylene chloride-alcohol, which takes about 40 hours.
The product obtained after filtration, washing and drying gives very clear and very viscous solutions.
<I> Example </I> 100 parts of cellulose (bleached linters) are contacted with 1 \ 350 parts of <B> 100% </B> acetic acid for 11/2 hours. A mixture cooled to -6 C of the following composition is then added all at once: 850 parts of acetic anhydride (equivalent to 800 parts by volume) 1450 parts of <B> 100% </B> acetic acid (equivalent to 1400 parts by volume) volume) 430 parts ether (equivalent to 600 parts by volume) 10 parts perchloric acid 605'o '.
The mixture is stirred until a sample taken, as described in Example 3, gives a perfectly clear solution in the above-mentioned mixture: methylene chloride-alcohol, which takes about 40 hours. <I> Example 5: </I> 100 parts of cellulose (bleached linters) are brought into contact with <B> 100 </B> parts of <B> 100% </B> acetic acid for 8 hours. A mixture cooled to -9 C of:
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1700 <SEP> parts <SEP> of acetic anhydride <SEP>
<tb> 1800 <SEP> of acetic <SEP> <SEP> 100
<tb> 430 <SEP> ether
<tb> 10 <SEP> of perchloric acid <SEP> <SEP> 65 <SEP>%.
The mixture is stirred until a sample taken from the mass and from which most of the acetylating liquid has been removed gives a perfectly clear solution in the above-mentioned mixture: methylene chloride-alcohol, which requires about 20 hours.
The product obtained, after filtration, washing and drying, gives very clear and very viscous solutions. <I> Example 6: </I> <B> 100 </B> parts of cellulose (bleached linters) are brought into contact with 100 parts of <B> 100% </B> acetic acid for 8 hours. A mixture cooled to -13 C of:
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2550 <SEP> parts <SEP> acetic anhydride <SEP>
<tb> 950 <SEP> Acetic <SEP> Acetic <SEP> 100
<tb> 430 <SEP> ether
<tb> 10 <SEP> perchloric acid <SEP> <SEP> 65 <SEP>% <SEP>.
The mixture is stirred until a sample taken from the mass and from which most of the acetylating liquid has been removed gives a perfectly clear solution in the above-mentioned mixture: methylene chloride-alcohol, which requires about 94 hours.
The product is filtered, washed and dried. A solution of the product thus obtained in a methylene chloride-alcohol mixture is more viscous than those of the products obtained according to Examples I to 5 which are themselves, for the most part, more viscous than those of any of the products. known.
The specific viscosity of the latter at 25 ° C., in solution at 1 g per liter, in a mixture of 90% methylene chloride, 10% alcohol, does not exceed 0.300 to 0.350. On the other hand, according to the present invention, products are easily obtained having specific viscosities, measured under the same conditions, of 0.400 and even 0.450 and more. By specific viscosity is meant the expression:
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y2, and n. being the viscosities of the solution and the solvent, respectively.
The solutions of the triacetates obtained according to all the above examples are perfectly clear and can be easily spun, which is particularly remarkable for products of such a high viscosity.
By carrying out the acetylation of the cellulose according to the present invention, it is possible to obtain first of all a triacetate of great homogeneity and insoluble in the usual solvents for cellulose acetates. By prolonging the action of the acetylating bath, homogeneous products are obtained which are soluble, for example, in methylene chloride containing alcohol, and which are extremely viscous. By further prolonging the action, the viscosity of the product gradually decreases, without losing the great homogeneity which characterized the triacetate obtained initially.