Verfahren zur Darstellung- einer Aminoaryl-cyclohegylaminverbindung. Gegenstand des vorliegenden Zusatz patentes ist ein Verfahren zur Darstellung einer Aminoaryl-cyclohexylaminverbindung, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyclo- hexylamin mit 1-chlor-4-nitrobenzol-2-sulfo- saurem Natrium unter Austritt von Chlor wasserstoffsäure umsetzt, aus dem so erhal tenen Kondensationsprodukt die Sulfogruppe abspaltet,
das so erhaltene 1-N-Cyclohexyl- amino-4-nitrobenzol mittelst 25-Dichlor-ben- zoylchlorid am Stickstoff acyliert und schliesslich die so erhaltene Nitroverbindung zu 1-N-2',5'-Dichlorbenzoylcyclohexylamino- 4.-aminobenzol reduziert.
<I>Beispiel:</I> 10 kg Cyclohexylamin werden mit etwa ?00 kg Wasser, 2,3,8 kg 1-Chlor-4-nitroben- zol-?-sulfosäure und 12 kg Soda, 'sowie 0,2 kg l@upferpulver im Eisenautoklaven etwa 12 Stunden auf ungefähr 140' erhitzt. Die Re aktion verläuft nahezu quantitativ. Nach dem Erkalten hat sich das Kondensations produkt fast vollständig in gelben Kristallen abgeschieden. Man kocht das Reaktions gemisch auf und filtriert vom Kupfer ab.
Aus dem Filtrat kristallisiert das erhal tene 1-N-cyclohexylamino-4-nitrobenzol-2- sulfosaure Natrium aus. Es bildet nach dem Absaugen und Trocknen grünstichig gelbe Kristalle, die leicht aus Wasser umkristalli- sierbar sind. Durch Ansäuern der wässerigen Lösung des Natriumsalzes lässt sich hieraus die freie Sulfosäure gewinnen. Das Produkt färbt Wolle und Seide in sehr egalen grün stichig gelben Tönen an.
32,2. kg des so erhaltenen 1-N-cyclo- hexyl-amino-4-nitrobenzol-2-sulfosauren Na triums werden in etwa 2-20 Liter heissem Wasser gelöst. Die Lösung versetzt man mit etwa 20 kg konzentrierter Schwefelsäure und erhitzt im Autoklaven etwa 5 Stunden auf ungefähr<B>130'.</B> Nach dem Erkalten werden die ausgeschiedenen gelben Kristalle ab- gesaugt.
Sie zeigen_nach dem Umkristallisie- ren zum Beispiel aus Ligroin, den Schmelz punkt<B>100'</B> und stellen das 1-N-Cyclohexy 1- amino-4-nitrobenzol dar.
22, kg 1-N-Cyclohexylamino-4-nitrobenzol werden mit 21 kg 2,5-Dichlorbenzoylchlorid auf zirka 115 bis 120 erhitzt. Es erfolgt bald eine heftige Reaktion unter Bildung an Salzsäure. Man erhitzt, bis die Salz säureentwicklung nahezu beendet und die Schmelze zu einer fast farblosen Kristall masse erstarrt ist. Das so erhaltene 1-N-2',5' Dichlorbenzoylcyclohexylamino-4-nitrobenzol bildet fast farblose Kristalle und schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei <B>206 0.</B>
<B>39,3</B> kg dieser Verbindung werden in etwa der vierfachen Menge eines organischen Lösungsmittels, wie zum Beispiel Dichlor- benzol etc. gelöst und diese Lösung heiss in ein siedendes Gemisch von 100 Liter Wasser, etwa 2,0 kg Eisenspänen und 20, kg Essig säure 10% laufen lassen. Man kocht einig Zeit am Rückflusskühler, macht mit Soda alkalisch und saugt vom Eisenschlamm ab.
Aus dem Filtrat wird mit Wasserdampf das Lösungsmittel abdestilliert. Es hinter bleibt das 1-N-2',5'-Dichlorbenzoylcyclo- hexylamino-4-aminobenzol als fast farbloses Kristallpulver, das nach dem Umkrista,lli- sieren aus Alkohol bei 196 schmilzt.
Die neue Base lässt sich diazotieren und mit Azokomponenten zu Azofarbstoffen ver einigen.
Process for the preparation of an aminoaryl-cyclohegylamine compound. The subject matter of the present additional patent is a process for the preparation of an aminoaryl-cyclohexylamine compound, characterized in that cyclohexylamine is reacted with 1-chloro-4-nitrobenzene-2-sulfo-acidic sodium with the escape of hydrochloric acid, from which it is obtained Condensation product splits off the sulfo group,
the 1-N-cyclohexylamino-4-nitrobenzene thus obtained is acylated on nitrogen by means of 25-dichloro-benzoyl chloride and the nitro compound thus obtained is finally reduced to 1-N-2 ', 5'-dichlorobenzoylcyclohexylamino-4-aminobenzene.
<I> Example: </I> 10 kg of cyclohexylamine are mixed with about? 00 kg of water, 2.3.8 kg of 1-chloro-4-nitrobenzene -? - sulfonic acid and 12 kg of soda, 'and 0.2 kg Heated copper powder in an iron autoclave for about 12 hours at about 140 °. The reaction is almost quantitative. After cooling, the condensation product has almost completely separated out in yellow crystals. The reaction mixture is boiled and the copper is filtered off.
The 1-N-cyclohexylamino-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid sodium obtained crystallizes from the filtrate. After vacuuming and drying, it forms greenish yellow crystals which can easily be recrystallized from water. The free sulfonic acid can be obtained from this by acidifying the aqueous solution of the sodium salt. The product dyes wool and silk in very even green, yellow tones.
32.2. kg of the 1-N-cyclohexyl-amino-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid sodium thus obtained are dissolved in about 2-20 liters of hot water. The solution is mixed with about 20 kg of concentrated sulfuric acid and heated in the autoclave for about 5 hours to about <B> 130 '. </B> After cooling, the separated yellow crystals are suctioned off.
After recrystallization from ligroin, for example, they show the melting point <B> 100 '</B> and represent 1-N-cyclohexy 1- amino-4-nitrobenzene.
22. kg of 1-N-cyclohexylamino-4-nitrobenzene are heated to about 115 to 120 kg with 21 kg of 2,5-dichlorobenzoyl chloride. A violent reaction soon ensues with the formation of hydrochloric acid. The mixture is heated until the development of hydrochloric acid has almost ended and the melt has solidified to form an almost colorless crystal mass. The 1-N-2 ', 5' dichlorobenzoylcyclohexylamino-4-nitrobenzene thus obtained forms almost colorless crystals and, after recrystallization from alcohol, melts at <B> 206 0. </B>
39.3 kg of this compound are dissolved in about four times the amount of an organic solvent, such as dichlorobenzene, etc. and this solution is hot in a boiling mixture of 100 liters of water, about 2.0 kg Run iron filings and 20 kg of acetic acid 10%. It is boiled for some time on the reflux condenser, made alkaline with soda and sucks off the iron sludge.
The solvent is distilled off from the filtrate with steam. What remains is the 1-N-2 ', 5'-dichlorobenzoylcyclohexylamino-4-aminobenzene as an almost colorless crystal powder, which melts at 196 after the recrystallization from alcohol.
The new base can be diazotized and combined with azo components to form azo dyes.