Verfahren zur Darstellung einer Aminoaryl-cyclohexylaminverbindung. Gegenstand des vorliegenden Zusatz patentes ist ein Verfahren zur Darstellung einer Aminoarylcyclohexylaminverbindung@, dadurch gekennzeichnet, dass man Cyclo- bexylamin mit 1-chloT-4-nitrobenzol-2-sulfo- ,#aurem Natrium unter Austritt von Chlor wasserstoffsäure umsetzt, aus dem so erhal tenen Kondensationsprodukt die Sulfogruppe abspaltet,
das so erhaltene 1-N-Cyclohexyl- a.mino-4-nitrobenzol mittelst m-Nitrobenzoyl- ehlorid am Stickstoff acyliert und schliess lich die so erhaltene Nitroverbindung zu 1 N-3'-Aminobenzoylcyclohexylamino-4-amino- benzol reduziert.
<I>Beispiel:</I> 10 kg Cyclohexylamin werden mit etwa 200 kg Wasser, 23,8 kg 1-Chlor-4-nitrobenzol- 2-sulfosäure und 12 kg Soda, sowie 0,2 kg Kupferpulver im Eisenautoklaven etwa. 12 Stunden auf ungefähr 1140' erhitzt. Die Re aktion verläuft nahezu quantitativ. Nach dem Erkalten hat sich das Kondensations produkt fast vollständig in gelben Kristallen abgeschieden. Klan kocht das Reaktions gemisch auf und filtriert vom Kupfer ab.
Aus dem Filtrat kristallisiert das erhaltene 1- N - cyclohexylamino- 4 - nitrobenzol-2- sulfo- saure Natrium aus. Es bildet nach dem Ab saugen und Trocknen grünstichig gelbe Kri stalle, die leicht aus Wasser umkristallisier- bar sind. Durch Ansäuern der wässerigen Lösung des Natriumsalzes lässt sich hieraus die freie Sulfosäure gewinnen. Das Produkt färbt Wolle und Seide in sehr egalen grün stickig gelben Tönen an.
32,2 kg des so erhaltenen 1-N-cyclo- hexylamino-4-nitrobenzol-2-sulfosauren Na triums werden in etwa 220 Liter heissem Wasser gelöst. Die Lösung versetzt man mit etwa 20 kg konzentrierter Schwefelsäure und erhitzt im Autoklaven etwa 5 Stunden auf ungefähr 13,0 . Nach dem Erkalten werden die ausgeschiedenen gelben Kristalle ab- gesaugt. Sie zeigen nach dem Umkristalli sieren zum Beispiel aus Ligroin den Schmelz punkt<B>100'</B> und stellen das 1-N-Cyclohexyl- amino-4-nitrobenzol dar.
Man erhitzt ein Gemisch von 2'2 kg 1-N- Cyclohexylamino-4-nitrobenzol mit '20 kg m- Nitrobenzoylchlorid auf zirka 1,20', bis die Salzsäureentwicklung fast beendet ist. Die Schmelze erstarrt beim Erkalten zu einer pulverisierbaren Kristallmasse von N-3'-Ni- trobenzoylcyclohexylamino-4-nitrobenzol, das nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol eine fast farblose, bei 147 schmel zende Verbindung darstellt.
3,6@,9@ kg dieser Verbindung trägt man in ein siedendes Gemisch von 30 kg Eisen spänen, etwa 150 Liter Wasser und ungefähr 30 Liter Essigsäure (10%) ein. Man setzt dann gegebenenfalls noch eine zur Lösung ausreichende Menge Alkohol zu und kocht am Rückflusskühler, bis die Reduktion be endet ist. Man stellt mit Soda alkalisch und filtriert vom Eisenschlamm.
Aus dem Fil trat kristallisiert beim Abkühlen das 1-N- 3.'-Aminobenzoylcyclohexylamino - 4 - amino- benzol in farblosen Kristallen vom Schmelz punkt<B>1,80'</B> aus, der sich auch beim Um kristallisieren aus verdünntem Alkohol nicht mehr ändert.
Die neue Verbindung löst sich sehr leicht ir,L verdünnten Mineralsäuren. Sie lässt sich mit Natriumnitrit und Salzsäure tetrazotie- ren und mit Azokomponenten zu symme trischen und unsymmetrischen Disazofarb- stoffen vereinigen.
Process for the preparation of an aminoaryl-cyclohexylamine compound. The subject of the present additional patent is a process for the preparation of an aminoarylcyclohexylamine compound @, characterized in that cyclobexylamine is reacted with 1-chloT-4-nitrobenzene-2-sulfo-, acidic sodium with the escape of hydrochloric acid, from which it is obtained ten condensation product splits off the sulfo group,
the 1-N-cyclohexyl-a.mino-4-nitrobenzene obtained in this way is acylated on nitrogen by means of m-nitrobenzoyl chloride and finally the nitro compound obtained is reduced to 1 N-3'-aminobenzoylcyclohexylamino-4-aminobenzene.
<I> Example: </I> 10 kg of cyclohexylamine are mixed with about 200 kg of water, 23.8 kg of 1-chloro-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid and 12 kg of soda, as well as 0.2 kg of copper powder in an iron autoclave. Heated to about 1140 'for 12 hours. The reaction is almost quantitative. After cooling, the condensation product has almost completely separated out in yellow crystals. Klan boils the reaction mixture and filters off the copper.
The 1- N-cyclohexylamino-4-nitrobenzene-2-sulphonic acid sodium obtained crystallizes out from the filtrate. After vacuuming and drying, it forms greenish yellow crystals which can easily be recrystallized from water. The free sulphonic acid can be obtained from this by acidifying the aqueous solution of the sodium salt. The product dyes wool and silk in very even green, stuffy yellow tones.
32.2 kg of the 1-N-cyclohexylamino-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid sodium obtained in this way are dissolved in about 220 liters of hot water. The solution is mixed with about 20 kg of concentrated sulfuric acid and heated in the autoclave to about 13.0 for about 5 hours. After cooling, the precipitated yellow crystals are suctioned off. After recrystallization from ligroin, for example, they show a melting point of <B> 100 '</B> and represent 1-N-cyclohexylamino-4-nitrobenzene.
A mixture of 2.2 kg of 1-N-cyclohexylamino-4-nitrobenzene with 20 kg of m-nitrobenzoyl chloride is heated to about 1.20 'until the evolution of hydrochloric acid has almost ended. The melt solidifies on cooling to a pulverizable crystal mass of N-3'-nitrobenzoylcyclohexylamino-4-nitrobenzene, which after recrystallization from dilute alcohol is an almost colorless compound that melts at 147.
3.6 @, 9 @ kg of this compound is added to a boiling mixture of 30 kg of iron filings, about 150 liters of water and about 30 liters of acetic acid (10%). An amount of alcohol sufficient to dissolve is then optionally added and the mixture is refluxed until the reduction has ended. It is made alkaline with soda and filtered from the iron sludge.
On cooling, the 1-N-3 .'-aminobenzoylcyclohexylamino-4-aminobenzene crystallized out of the fil in colorless crystals with a melting point of <B> 1.80 '</B> Alcohol no longer changes.
The new compound dissolves very easily in dilute mineral acids. It can be tetrazotized with sodium nitrite and hydrochloric acid and combined with azo components to form symmetrical and asymmetrical disazo dyes.