Verfahren zur Herstellung eines Dlonoogychrysens. Es wurde gefunden, dass man ein Mono- ogychrysen herstellen kann, wenn man das Monoaminochrysen, das durch Mononitrieren und Reduzieren von Chrysen erhalten wird und das nach dem Umkristallisieren aus Alkohol einen Schmelzpunkt von<B>199-2011</B> zeigt, mit verdünnten Säuren erhitzt.
Das erhaltene Monoogyehrysen stellt ein schwach gelb gefärbtes Pulver dar. Es ist in Wasser unlöslich, löst sich in verdünnter Natronlauge sehr schwer und kuppelt mit Diazoverbindungen. Es kristallisiert aus Xylol in farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 240 0 und stellt ein wertvolles Zwischenprodukt zur Herstellung von Farbstoffen und pharmazeu tischen Produkten dar.
Als verdünnte Säuren können sowohl an organische Säuren wie z. B. verdünnte Schwe felsäure und verdünnte Salzsäure, als auch organische Säuren wie z. B. verdünnte Ameisen säure, verdünnteEssigsäure, verdünnteBenzol- sulfonsäuren, verdünnte Naphthalinmono- oder polysulfonsäuren und verdünnte _Benzoesäure verwendet werden.
Das Verfahren kann auch derart durch geführt werden, dass man ein Salz des Mono aminochrysens mit Wasser erhitzt; in diesem Falle bildet sich die verdünnte Säure durch Hydrolyse des Salzes des blonoaminochrysens. <I>Beispiel 1:</I> 228 Teile Chrysen, 1000 Teile Eisessig sowie 102,6 Teile 68,6 % ige Salpetersäure werden unter Rühren während 6 Stunden auf dem siedenden Wasserbade erwärmt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch fil triert, das auf dem Filter verbleibende Mono nitrochrysen mit Alkohol gewaschen und ge trocknet.
Es bildet nach dem Umkristallisieren aus Xylol gelbe Nadeln vom Schmelzpunkt <B>2090.</B>
273 Teile des so erhaltenen Mononitro- chrysens werden in 6000 Teilen Eisessig suspendiert. Dann gibt man 270 Teile Zinn späne, sowie<B>820</B> Vol.-Teile, konzentrierte Salz- säure unter gutem Rühren bei 85-100 0 innert 11/s-2 Stunden zu. Nach dem Weiterrühren während zwei Stunden bei 100 0 wird erkalten gelassen und filtriert. Das auf dem Filter verbleibende Zinndoppelsalz des Monoamino- chrysens wird durch Kochen mit verdünnter Natronlauge gespalten.
Das in guter Ausbeute erhaltene Konoaminochrysen stellt ein hell gefärbtes Pulver dar, das nach dem Um kristallisieren aus Alkohol einen Schmelz punkt von 199-2010 zeigt.
243 Teile Monoaminochrysen und 2400 Teile 10 % ige Schwefelsäure werden im Druck- gefässe während 4 Stunden auf 220-225 0 er hitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktions- gemischfiltriert und mitWasserausgewaschen. Auf dem Filter bleibt das Monooxychrysen als hellgefärbter Niederschlag in sehr guter Ausbeute zurück.
Ein ähnliches Resultat wird erhalten, wenn statt der verdünnten Schwefelsäure verdünnte schweflige Säure oder verdünnte Salzsäure verwendet wird.
Beispiel <I>2:</I> Monoaminochrysen, hergestellt nach den Absätzen 1 und 2 des Beispiels 1, wird durch Behandeln in alkoholischer Lösung mit Salz säure in das Chlorhydrat übergeführt.
279,5 Teile des getrockneten Monoamino- chrysenchlorhydrates werden im Druckgefässe mit 3500 Teilen Wasser während 10 Stunden auf 230-235 0 erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch filtriert und mit Wasserausgewaschen. Auf dem Filter bleibt das Monooxychrysen in sehr guter Ausbeute zurück.
<I>Beispiel 3:</I> 243 Teile Monoaminochrysen, hergestellt nach den Absätzen 1 und 2 des Beispiels 1, und 2400 Teile 10 0%ige Essigsäure werden im Rührautoklaven während 8 Stunden auf <B>220-2250</B> erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch filtriert und mit Was ser ausgewaschen. Das Monooxychrysen bleibt als schwach gelb gefärbtei' Körper in sehr guter Ausbeute auf dem Filter zurück und kann zur vollständigen Reinigung aus gylol umkristallisiert werden.
Process for the production of a Dlonoogychrysen. It has been found that a mono-ogychrysenic can be produced if the monoaminochrysenic, which is obtained by mononitriding and reducing chrysene and which has a melting point of 199-2011 after recrystallization from alcohol, is used diluted acids heated.
The Monoogyehrysen obtained is a pale yellow colored powder. It is insoluble in water, dissolves very poorly in dilute sodium hydroxide solution and couples with diazo compounds. It crystallizes from xylene in colorless crystals with a melting point of 240 0 and is a valuable intermediate for the manufacture of dyes and pharmaceutical products.
As dilute acids, both organic acids such. B. dilute sulfuric acid and dilute hydrochloric acid, as well as organic acids such. B. dilute formic acid, dilute acetic acid, dilute benzene sulfonic acids, dilute naphthalene mono- or polysulfonic acids and dilute benzoic acid can be used.
The process can also be carried out by heating a salt of mono aminochrysenic with water; in this case the dilute acid is formed by hydrolysis of the salt of blonoaminochrysen. <I> Example 1 </I> 228 parts of chrysene, 1000 parts of glacial acetic acid and 102.6 parts of 68.6% strength nitric acid are heated for 6 hours on the boiling water bath while stirring. After cooling, the reaction mixture is filtered and the mono nitrochrysene remaining on the filter is washed with alcohol and dried.
After recrystallization from xylene, it forms yellow needles with a melting point of <B> 2090. </B>
273 parts of the mononitrochrysenic obtained in this way are suspended in 6000 parts of glacial acetic acid. 270 parts of tin shavings and 820 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are then added with thorough stirring at 85-100 ° within 11 / s-2 hours. After stirring for two hours at 100 °, the mixture is left to cool and filtered. The tin double salt of the monoamino-chrysene remaining on the filter is split by boiling with dilute sodium hydroxide solution.
The Konoaminochrysen obtained in good yield is a light-colored powder which, after crystallizing from alcohol, has a melting point of 199-2010.
243 parts of monoaminochrysene and 2400 parts of 10% strength sulfuric acid are heated to 220-225 ° for 4 hours in a pressure vessel. After cooling, the reaction mixture is filtered and washed out with water. The monooxychrysenic remains on the filter as a light-colored precipitate in very good yield.
A similar result is obtained if, instead of the dilute sulfuric acid, dilute sulfurous acid or dilute hydrochloric acid is used.
Example <I> 2: </I> Monoaminochrysen, prepared according to paragraphs 1 and 2 of Example 1, is converted into the hydrochloric acid by treatment in alcoholic solution with hydrochloric acid.
279.5 parts of the dried monoamino chrysenic chlorohydrate are heated to 230-235 ° C. for 10 hours with 3500 parts of water in a pressure vessel. After cooling, the reaction mixture is filtered and washed out with water. The monooxychrysenic remains on the filter in very good yield.
<I> Example 3: </I> 243 parts of monoaminochrysene, prepared according to paragraphs 1 and 2 of Example 1, and 2400 parts of 10% acetic acid are heated to <B> 220-2250 </B> in the stirred autoclave for 8 hours heated. After cooling, the reaction mixture is filtered and washed out with water. The monooxychrysenic remains on the filter as a slightly yellow colored body in very good yield and can be recrystallized from glycol for complete purification.