Verfahren zur Darstellung einer 6-Arslamino-2-naphthol-3-earbonsäure. Es wurde gefunden, dass beim. Erhitzen von 2. 6-Dioxynaphthalin-3-carbonsäure mit Ammoniak oder Aminen, welche am Stick stoff mindestens noch ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten, eine für die Farbstoffherstellung sehr wertvolle Amino- naphtholcarbonsäure bezw. deren Derivate entstehen.
Aus der Untersuchung der so erhaltenen Aminonaphtholcarbonsäure, welche beim Di- azotieren und Überführen nach Sandmeyer in eine BromoxynaphtoesäurR, ein mit der in der deutschen Patentschrift Nr. 396519 be schriebenen 6-Brom-2-naphthol-3-carbonsäure identisches Produkt gibt, geht hervor, dass es sich bei den neuen Körpern um 6-Amino- 2 . 3-ogynaphthoesäure bezw. deren Derivate handelt.
Nach dem Verfahren lässt sich somit in der 2. 6-Dioxynaphthalin-3-carbonsäure die Hydroxylgruppe in 6.-Stellung durch Amino-, Arylamino-, Alkylamino- oder Aralkylaminogruppen ersetzen durch Er hitzen mit Ammoniak, Arylaminen, Alkyl- aminen bezw. Aralkylaminen. Durch An wendung von Aralkylaminen, zum Beispiel Monomethylanilin gelangt man zu den Al kylarylaminonaphtholcarbonsäuren.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Darstellung der 6-Phenyl- amino-2-naphthol-3-carbonsäure, dadurch ge kennzeichnet,' dass man die 2. 6-Dioxynaph- thalin-3-carbonsäure mit Anilin erhitzt.
Die neue Verbindung ist trocken ein leuchtend gelbes Pulver und schmilzt aus Eisessig umkristallisiert bei .222 bis 223 .
<I>Beispiel:</I> 204 Teile 2. 6-DioxynapUthalin-3-carbon- säure werden mit 500 Teilen Anilin 6 Stun den unter Rückfluss bei<B>170'</B> erhitzt, danach die Schmelze mit 60 Teilen Soda versetzt und das überschüssige Anilin durch Abtrei ben mit Wasserdampf entfernt.
Das durch Ansäuern der Flüssigkeit er haltene Rohprodukt enthält ausser der gebil deten 6-Phenylamino - 2-naphthol - 3-carbon- s5,ure noch etwas unveränderte 2.6-Dioxy- naphthalin-3-carbonsäure und etwas 6-Phe- ny la.mino - ? - naphthol - 3 -carbonsäureanilid. Durch Behandeln mit verdünnter Sodalösun;;
werden erstere beiden Säuren vom 6-Phenyl- amino-2-naphthol-3-carbonsäureanilid, wel ches darin unlöslich ist, getrennt. Die neu trale Lösung der 6-Phenylamino-2-naphthol- 3-carbonsäure und der 2. 6-Dioxynaphthalin- 3-carbonsäure wird mit Baryumchlorid ver setzt, wobei nur das Baryumsalz der 6 - Phenylamino - 2- naphthol - 3-carbonsäure ausfällt;
dasselbe wird abfiltriert, mit etwas Wasser nachgewaschen und durch Kochen mit Soda in üblicher Weise in das Natrium- salz übergeführt und aus diesem Filtrat durch Salzsäure die freie 6-Phenylamino-2- naphthol-3-carbonsäure gefällt.
Process for the preparation of a 6-arslamino-2-naphthol-3-carboxylic acid. It was found that the. Heating of 2. 6-dioxynaphthalene-3-carboxylic acid with ammonia or amines, which contain at least one reactive hydrogen atom on the stick, a very valuable amino naphtholcarboxylic acid respectively for dye production. their derivatives arise.
From the investigation of the aminonaphtholcarboxylic acid thus obtained, which gives a product identical to the 6-bromo-2-naphthol-3-carboxylic acid described in German Patent No. 396519 when diazotized and converted according to Sandmeyer into a bromoxynaphthoic acid that the new bodies are 6-amino-2. 3-ogynaphthoic acid respectively. whose derivatives are trading.
According to the method, the hydroxyl group in the 6th position in the 2. 6-dioxynaphthalene-3-carboxylic acid can thus be replaced by amino, arylamino, alkylamino or aralkylamino groups by heating with ammonia, arylamines, alkylamines or. Aralkylamines. The use of aralkylamines, for example monomethylaniline, leads to the alkylarylaminonaphtholcarboxylic acids.
The present patent relates to a process for the preparation of 6-phenylamino-2-naphthol-3-carboxylic acid, characterized in that the 2. 6-dioxynaphthalene-3-carboxylic acid is heated with aniline.
The new compound is a bright yellow powder when dry and melts from glacial acetic acid recrystallized at .222 to 223.
<I> Example: </I> 204 parts of 2. 6-Dioxynaputylen-3-carboxylic acid are heated with 500 parts of aniline for 6 hours under reflux at <B> 170 '</B>, then the melt with 60 parts Soda is added and the excess aniline is removed by wiping it off with steam.
The crude product obtained by acidifying the liquid contains, in addition to the 6-phenylamino-2-naphthol-3-carboxylic acid formed, some unchanged 2,6-dioxynaphthalene-3-carboxylic acid and some 6-phenylamino-amino -? - naphthol - 3 -carboxylic acid anilide. By treating with diluted soda solution ;;
the former two acids are separated from the 6-phenylamino-2-naphthol-3-carboxylic acid anilide, which is insoluble therein. The neutral solution of 6-phenylamino-2-naphthol-3-carboxylic acid and the 2. 6-dioxynaphthalene-3-carboxylic acid is ver sets with barium chloride, with only the barium salt of 6-phenylamino-2-naphthol-3-carboxylic acid precipitating ;
the same is filtered off, washed with a little water and converted into the sodium salt in the usual way by boiling with soda, and the free 6-phenylamino-2-naphthol-3-carboxylic acid is precipitated from this filtrate with hydrochloric acid.