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Verfahren zur Darstellung von komplexen Antimonverbindungen.
Behandelt man Antimonpentoxyd oder Antimonpentachlorid mit Lösungen von Thioglykol- säure, neutralisiert die entstandene Lösung mit Alkalien oder Erdalkalien und dampft ein, so erhält man in Wasser leicht lösliche Salze einer Säure, die nach der Analyse die Zusammensetzung Sb (S. CH2. COON) 5 hat. Säuert man die Lösung der Salze vorsichtig an, so erhält man jedoch nicht die entsprechende freie Antimonpentathioglykolsäure, sondern es entsteht eine neue Säure unter Abspaltung von Thioglykolsäure, die aus Wasser umkristallisiert werden kann und rund 40 % Antimon enthält, während die entsprechend Antimonpentathioglykolsäure 20'8 % enthalten müsste. Dieselbe Säure entsteht auch, wenn man das Einwirkungsprodukt von Antimonpentoxyd auf Thioglykolsäure direkt eindampft und kristallisieren lässt.
Auch diese Säure bildet z. B. mit Alkalien und Erdalkalien wasserlösliche Salze, die jedoch naturgemäss von den oben beschriebenen ihrer Zusammensetzung nach verschieden sind. Man erhält also zwei Reihen von Salzen, je nachdem man das Einwirkungsprodukt von Antimonpentoxyd bzw. Antimonpentachlorid auf Thioglykolsäure vor oder nach der Isolierung neutralisiert. Es war überraschend, dass überhaupt das stark saure Antimonpentoxyd bzw. Antimonpentachlorid sich mit Thioglykolsäure zu derartigen komplexen Verbindungen vereinigt.
In"Beilsteins Handbuch der organischen Chemie", 4. Aufl., 1921, IIL Bd., S. 246, sind komplexe Antimonverbindungen der Thioglykolsäure beschrieben, welche im Gegensatz zu den nach vorliegendem Verfahren hergestellten, durch Einwirkung von Antimontrioxyd bzw.-trichlorid auf Thioglykolsäure gewonnen wurden.
Die beschriebenen Salze lösen sich mehr oder weniger leicht in kaltem Wasser mit fast neutraler Reaktion ; die freie Säure ist in kaltem Wasser schwer, in heisssm zu etwa 5 % löslich. Durch Erwärmen mit konzentrierter Salzsäure wird sie unter Abscheidung von Thioglykolsäure zersetzt.
Die neuen Verbindungen stellen hervorragend spezifisch wirkende Arzneimittel dar.
Beispiel 1 : 20 Gewichtsteile Thioglykolsäure und 11 Gewichtsteile Antimonpentoxyd werden in 500 Gewichtsteilen Wasser bis fast zur völligen Lösung des Antimonpentoxyds erhitzt. Das Filtrat
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Man erhält ein in Wasser leicht mit fast neutraler Reaktion lösliches Salz, dessen Antimongehalt 18'3 % beträgt [berecbnet 17'8 % für Sb (S. CB's. COONa) s].
Beim Ansäuern der Lösung fällt unter Abscheidung von Thioglykolsäure eine Säure aus, die aus Wasser in derben Kristallen ausfällt und 40 % Antimon enthält.
Beispiel 2 : 11 Gewichtsteile Antimonpentoxyd und 20 Gewichtsteile Thioglykolsäure werden wie in Beispiel 1 behandelt und filtriert. Schon beim Erkalten kristallisiert die freie Antimonthioglykolsäure aus, die mit der in Beispiel 1 aus den dort beschriebenen Salzen gewonnenen identisch ist.
Beispiel 3 : 40 Gewichtsteile Antimonpentachlorid werden in 500 Gewichtsteilen 20% iger Salzsäure gelöst, mit 62 Gewichtsteilen Thioglykolsäure versetzt und einige Zeit erwärmt. Nun wird filtriert, das Filtrat eingedampft und der Rückstand mit Soda aufgenommen. Beim Ansäuern der Sodalösung kristallisiert die freie Antimonthioglykolsäure aus, die aus Wasser umgelöst mit der nach Beispiel 1 und 2 gewonnenen identisch ist. Mit Alkalien-oder Erdalkalien bildet sie in Wasser mehr oder weniger leicht lösliche Salze.
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Process for the preparation of complex antimony compounds.
If antimony pentoxide or antimony pentachloride is treated with solutions of thioglycolic acid, the resulting solution is neutralized with alkalis or alkaline earths and evaporated, salts of an acid which are readily soluble in water are obtained which, according to analysis, have the composition Sb (S. CH2. COON) 5 Has. If the solution of the salts is carefully acidified, the corresponding free antimony pentathioglycolic acid is not obtained, but a new acid is formed with elimination of thioglycolic acid, which can be recrystallized from water and contains around 40% antimony, while the corresponding antimony pentathioglycolic acid 20'8 % should contain. The same acid is also formed when the product of action of antimony pentoxide on thioglycolic acid is evaporated directly and allowed to crystallize.
This acid also forms z. B. water-soluble salts with alkalis and alkaline earths, which, however, naturally differ in their composition from those described above. Two series of salts are thus obtained, depending on whether the product of action of antimony pentoxide or antimony pentachloride on thioglycolic acid is neutralized before or after isolation. It was surprising that the strongly acidic antimony pentoxide or antimony pentachloride combines with thioglycolic acid to form such complex compounds.
In "Beilstein's Handbook of Organic Chemistry", 4th ed., 1921, IIL vol., P. 246, complex antimony compounds of thioglycolic acid are described which, in contrast to those produced by the present process, are caused by the action of antimony trioxide or trichloride Thioglycolic acid were obtained.
The salts described dissolve more or less easily in cold water with an almost neutral reaction; the free acid is difficult to dissolve in cold water and about 5% in hot water. When heated with concentrated hydrochloric acid, it is decomposed with the separation of thioglycolic acid.
The new compounds are excellent drugs with specific effects.
Example 1: 20 parts by weight of thioglycolic acid and 11 parts by weight of antimony pentoxide are heated in 500 parts by weight of water until the antimony pentoxide is almost completely dissolved. The filtrate
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A salt which is readily soluble in water with an almost neutral reaction is obtained, the antimony content of which is 18.3% [calculated as 17.8% for Sb (S. CB's. COONa) s].
When the solution is acidified, thioglycolic acid separates out and an acid precipitates out of water in coarse crystals and contains 40% antimony.
Example 2: 11 parts by weight of antimony pentoxide and 20 parts by weight of thioglycolic acid are treated as in Example 1 and filtered. The free antimony thioglycolic acid crystallizes out as soon as it cools, which is identical to that obtained in Example 1 from the salts described there.
Example 3: 40 parts by weight of antimony pentachloride are dissolved in 500 parts by weight of 20% strength hydrochloric acid, 62 parts by weight of thioglycolic acid are added and the mixture is heated for some time. It is then filtered, the filtrate evaporated and the residue taken up with soda. When the soda solution is acidified, the free antimony thioglycolic acid crystallizes out and, when dissolved in water, is identical to that obtained according to Examples 1 and 2. With alkalis or alkaline earths it forms more or less easily soluble salts in water.
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