Verfahren zur Eierstellung von echten Küpenfarbstoffen In dem hauptpatent
ist ein Verfahren zur Herstellung von echten Küpenfarbstofien beschrieben, das darin
besteht, daß man Pyrazolanthron-2-carbonsäurehalogenide und deren N A1kyl- bzw.
h' Aralkylderivate mit solchen verküpbaren cyclischen Diketonen, die mindestens
eine freie Aminogruppe enthalten, kondensiert.Process for egg production from real vat dyes In the main patent
a process for the production of real vat dyes is described, which therein
consists that one pyrazolanthrone-2-carboxylic acid halides and their N A1kyl- or
h 'aralkyl derivatives with those cyclic diketones which can be linked to at least
contain a free amino group, condensed.
Es wurde nun die bemerkenswerte Beobachtung gemacht, daß man zu gleichen
bzw. analogen Produkten auch gelangen kann, wenn man i - Halogenanthrachinoncarbonsäurehalogenide
mit den in dem Hauptpatent als Ausgangsprodukte benutzten Aminoderivaten kondensiert
und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit Hydrazin in Reaktion bringt. Auffallenderweise
tritt in den meisten Fällen, ohne daß intermediäre Bildung eines Zwischenproduktes
beobachtet werden kann, sofort der Ringschluß zum Pyrazolanthronderivat ein. Die
Ausführung des Verfahrens erfolgt in der Weise, daß man die Chloranthrachinoncarbonsäurechlorid
- Kondensationsprodukte, am besten in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Pyridin,
oder auch in wässeriger Anschlämmung unter Druck mit Hydrazinhydrat oder mit Hydrazinsulfat
unter Zusatz der nötigen Menge Alkali erhitzt. Verwendet man die Produkte, die aus
i - Chloranthrachinon-2-carbonsäurehalogenid hergestellt sind, so erhält man die
gleichen Farbstoffe, wie im Hauptpatent beschrieben sind. Geht man dagegen von isomeren
i-Halogenanthrachilioncarbonsäurehalogeniden aus, wie beispielsweise vom i-Chloranthrachinon-4.-carbonsäurechlorid,
so ist auch auf diese das vorliegende Verfahren anwendbar, und man gelangt ebenfalls
zu echten Küpenfarbstofien.The remarkable observation has now been made that one is too like
or analogous products can also be achieved if i - halogenanthraquinone carboxylic acid halides
condensed with the amino derivatives used as starting materials in the main patent
and the condensation products obtained are reacted with hydrazine. Strikingly
occurs in most cases without any intermediate formation of an intermediate
can be observed, immediately the ring closure to the pyrazolanthrone derivative. the
The process is carried out in such a way that the chloranthraquinone carboxylic acid chloride is used
- condensation products, preferably in a suitable solvent such as pyridine,
or in an aqueous suspension under pressure with hydrazine hydrate or with hydrazine sulfate
heated with the addition of the necessary amount of alkali. One uses the products that are made out
i - chloranthraquinone-2-carboxylic acid halide are produced, the
same dyes as described in the main patent. If, on the other hand, one proceeds from isomers
i-Halogenanthrachilioncarbonsäurehalogeniden from, such as from i-Chloranthraquinone-4.-carboxylic acid chloride,
so the present method can also be applied to these, and one arrives as well
to real vat dyes.
Beispiel i io kg i-Chlor-2-anthrachinoncarbonsäurea-anthrachinonamid
werden in i oo kg wasserfreiem Pyridin am Rückfiuß erhitzt und 3 kg Hydr azinhydrat
zutropfen gelassen. Nach kurzem Kochen wird der entstandene Farbstoff abgesaugt
und mit Sprit nachgewaschen. Er ist identisch mit dem des Beispiels i des Hauptpatents.
Durch Behandeln mit geeigneten Mitteln, z. B. durch Kochen mit Chlorlaube, kann
der Rohfarbstoff noch weiter gereinigt werden.Example 10 kg of i-chloro-2-anthraquinonecarboxylic acid a-anthraquinonamide
are refluxed in 100 kg of anhydrous pyridine and 3 kg of hydrazine hydrate
allowed to drip. After a short boil, the resulting dye is filtered off with suction
and washed with fuel. It is identical to that of example i of the main patent.
By treating with suitable means, e.g. B. by cooking with chlorine arbor can
the raw dye can be further purified.
Beispiel 2 Geht man, analog wie im Beispiel i beschrieben, vom i-Chlor-2-anthracliinancarbonsäure
_
t' - benzoylamino" 4' -anthrachinonamid aus, sö erhält .man einen Farbstoff, der
identisch mit dem des Beispiels 3 des Hauptpatents ist.Example 2 If the procedure is analogous to that described in Example i, the i-chloro-2-anthraclinanecarboxylic acid is used
_
t '- benzoylamino "4' -anthraquinonamide from, so you get a dye that
is identical to that of Example 3 of the main patent.
Beispiel 3 io kg i-Chlor-z-anthrachinoncarbonsäurea-anthrachinonamid
werden in Form einer feinen Paste in z 5o kg Wasser mit 5 kg Hydrazinsulfat und
der nötigen Menge Alkali Stunden auf 13o° im Autoklaven erhitzt Der in Form gelbbrauner
Flocken abgeschiedene Farbstoff ist identisch mit dem des Beispiels i .Example 3 10 kg of i-chloro-z-anthraquinonecarboxylic acid a-anthraquinonamide
are in the form of a fine paste in z 50 kg of water with 5 kg of hydrazine sulfate and
The necessary amount of alkali is heated to 130 ° in the autoclave for hours
The flake deposited dye is identical to that of Example i.
Beispiel 4 io kg i-Chlor-4-anthrachinonca.rbonsäurea-anthrachinonamid
werden in 5o kg Pyridin und 5o kg kylol mit 4 kg Hydrazinhydrat i/2 Stunde
lang am RückfluB erhitzt. Hierauf wird der Farbstoff abfiltriert und ausgewaschen.
Zwecks Reinigung wird der Farbstoff mit hochsiedenden Lösungsmitteln, wie z. B.
Anilin, zum Sieden erhitzt. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus weinroter Küpe in
braunvioletten Tönen an, die nach dem Verhängen und Absäuern in ein Gelb übergehen.EXAMPLE 4 100 kg of i-chloro-4-anthraquinonecarboxylic acid a-anthraquinonamide are refluxed in 50 kg of pyridine and 50 kg of kylene with 4 kg of hydrazine hydrate for 1/2 hour. The dye is then filtered off and washed out. For the purpose of cleaning, the dye with high-boiling solvents, such as. B. aniline, heated to boiling. The dye stains cotton from a wine-red vat in brown-violet tones, which turn yellow after hanging and acidification.