Verfahren zur Herstellung eines echten Nüpenfarbstofes. In dem Schweizer Patent Nr. 149709 ist ein Verfahren zur Herstellung von echten Küpenfarbstoffen beschrieben, dadurch gekenn zeichnet, dass man Pyrazolarttbron-2-carbon- säurehalogenide und deren N - Alkyl- bezw. N-Aralkylderivate mit solchen verküpbaren oyklisahen Diketonen, die mindestens eine freie Aminogruppe enthalten,
kondensiert.
Es wurde nun die bemerkenswerte Be obachtung gemacht, dass man zu gleichen be ziehungsweise analogen Produkten auch ge langen kann, wenn man 1-Halogenanthrachi- oncarbonsäurehalogenide mit den in dem Schweizer Patent Nr.<B>149709</B> als Ausgangs produkte benutzten Aminoderivaten konden siert und die erhaltenen Kondensationsprodukte mit Hydrazin in Reaktion bringt. Auffallen derweise tritt, ohne dass intermediäre Bildung eines Zwischenproduktes beobachtet werden kann, sofort der Ringschluss zum Pyrazol- anthronderivat ein.
Die Ausführung des Ver fahrens erfolgt in der Weise, dass man die Chloranthrachinotrcarbonsäurechlorid-Kondent sationsprodukte am besten in einem geeigne ten Lösungsmittel, wie Pyridin, oder auch in wässeriger Anschlämmung unter Druck mi- Hydrazinhydrat oder mit Hydrazinsulfat unter Zusatz der nötigen Menge Alkali erhitzt.
Verwendet man die Produkte, die aus 1- Chloranthrachinon - 2 - carbonsäurehalogenid hergestellt sind, so erhält man die gleichen Farb stoffe, wie im Schweizer Patent Nr. 149709 beschrieben sind. Geht man dagegen von isomeren 1-Halogenanthrachinoncarbonsäure- halogeniden aus, wie beispielsweise vom 1- Chlorarrthrachinon-4-carbonsäurechlorid, so ist auch auf diese das vorliegende Verfahren an wendbar, und man gelangt ebenfalls zu ech ten Küpenfarbstoffen.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung eines echten Küpenfarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Chloranthrachinon-2-carbonsäure-a-an- thrachinonamid mit Hydrazin kondensiert. Der so erhaltene Farbstoff ist identisch mit dem im Schweizer Patent Nr. 149709 beschriebenen.
<I>Beispiel 1:</I> 10 kg 1-Chloranthrachinon-2-carbonsäure- a-anthrachinonamid werden in 100 kg wasser freiem Pyridin am Rückfluss erhitzt und 3 kg Hydrazinhydratzutropfen lassen. Nachkurzem Kochen wird der entstandene Farbstoff abge saugt und mit Sprit nachgewaschen. Durch Behandeln mit geeigneten Mitteln, zum Bei spiel durch Kochen mit Chlorlauge, kann der Rohfarbstoff noch weiter gereinigt werden.
<I>Beispiel 2</I> 10 kö 1-Chloranthrachinon-2-carbonsäure- a-anthrachinonamid werden in Form einer feinen Paste in 250 kg Wasser mit 5 kg Iiydrazinsulfat und der nötigen Menge Alkali 4 Stunden auf 130 im Autoklaven erhitzt. Der Farbstoff scheidet sich in Form gelb brauner Flocken ab.
Process for the production of a real pebble dye. In the Swiss patent no. 149709 a process for the production of real vat dyes is described, characterized in that Pyrazolarttbron-2-carboxylic acid halides and their N - alkyl or. N-aralkyl derivatives with such linkable oyklisahen diketones which contain at least one free amino group,
condensed.
The remarkable observation has now been made that the same or analogous products can also be obtained if 1-haloanthrachionecarboxylic acid halides are used with the amino derivatives used as starting products in Swiss Patent No. 149709 condenses and the condensation products obtained are reacted with hydrazine. Noticeably, the ring closure to the pyrazole-anthrone derivative occurs immediately without any intermediate formation of an intermediate being observed.
The process is carried out in such a way that the chloranthraquinotrcarboxylic acid chloride condensation products are best heated in a suitable solvent, such as pyridine, or in an aqueous suspension under pressure with hydrazine hydrate or with hydrazine sulfate with the addition of the necessary amount of alkali.
If the products made from 1-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid halide are used, the same dyes are obtained as are described in Swiss Patent No. 149709. If, on the other hand, one proceeds from isomeric 1-haloanthraquinone carboxylic acid halides, such as, for example, from 1-chloroarrthraquinone-4-carboxylic acid chloride, the present process can also be applied to these, and one also arrives at real vat dyes.
The present patent now relates to a process for the production of a true vat dye, characterized in that 1-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid-a-anthraquinonamide is condensed with hydrazine. The dye obtained in this way is identical to that described in Swiss Patent No. 149709.
<I> Example 1: </I> 10 kg of 1-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid-a-anthraquinonamide are refluxed in 100 kg of anhydrous pyridine and 3 kg of hydrazine hydrate are added dropwise. After a short boil, the resulting dye is sucked off and washed with fuel. The raw dye can be further purified by treating it with suitable agents, for example by boiling it with sodium chloride solution.
<I> Example 2 </I> 10 kö 1-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid-a-anthraquinonamide are heated in the form of a fine paste in 250 kg of water with 5 kg of iydrazine sulfate and the necessary amount of alkali to 130 for 4 hours in the autoclave. The dye separates out in the form of yellow-brown flakes.